药典委拟修订酸枣仁的含量测定等项目，对斯皮诺素的合格率有什么影响？再聊聊生产、加工、炮制及商品规格对其影响
1、修订的内容
2025版药典《酸枣仁国家药品标准拟修订草案》中“含量测定”主要修订的内容有：
①修订了前处理方法，删去了索氏提取“脱脂”的步骤，其实这个早就有人提出这个步骤意义不大，删除理所应当；前处理的提取溶剂由70%乙醇改为了70%甲醇，从对该品的提取率来说，这两个溶剂差不多，但是原来用乙醇提取，最终用甲醇定容显得不合理，修订后显得更合理；删除了饱受诟病的"滤渣用70%乙醇5ml洗涤"洗不净的问题。
提取溶剂对各成分提取的影响[1]
②粉碎过筛号4号筛调整为3号筛,色谱条件进行了微调；
③判定标准斯皮诺素由不得少于0.08%，改为不得少于0.07%，降低了。
另外，原来普遍反映的水分不合格问题，也进行了修订。原料水分由不得过9.0%改为11.0%，炒酸枣仁由7.0%改为9.0%。
总的来说，修订后的标准更为合理，减少了样品处理过程中容易出现的偏差，就斯皮诺素含量而言也更容易达到标准了。
2、了解斯皮诺素
斯皮诺素(spinosin)是自酸枣仁的乙醇提取物中分离出的碳苷类物质，为酸枣仁中的有效成分之一，别名棘苷。
化学结构：
结构分析：结构中含有黄酮母核，一个二糖结构，通过碳碳键结合的黄酮苷。
理化性质：
溶解性：类白色结晶粉末，脂溶性小，溶于甲醇，乙醇，有一定的水溶性。
熔点：149℃；
稳定性：斯皮诺素是比较典型的黄酮碳苷类物质，结构较为稳定。
2、采收期的影响
酸枣主要分布在我国华北地区山西、河北等省，约占资源总量的 90％左右，具有明显的地域分布性。由于目前酸枣人工种植面积较少，多为野生资源，产权归属不明确，且本身经济价值极高，导致酸枣果实成熟前“抢青”采收现象严重，易导致酸枣仁干瘪、有效成分质量下降、黄曲霉素含量超标，严重影响酸枣仁药材品质。
2.1 采收期对外观的影响
随着采收时间的推移，酸枣果实颜色由青色逐渐变为红色（图2）；酸枣仁颜色逐渐加深、种仁变得更加饱满（图3）
野生酸枣常被当地村民“抢青”采收。“抢青”的酸枣仁较为干瘪，出仁率低。出仁率是衡量酸枣品质的重要指标。结果显示，酸枣出仁率在 8 月 28 日为 2.3%，9 月 30 日达到最高值5.2%，10月17日为4.5%。由此可见，从出仁率的角度分析，酸枣的最佳采收期应在9月30日。
2.2 采收期对斯皮诺素的影响
黄酮类成分中斯皮诺素和6‴-阿魏酰斯皮诺素含量变化规律趋于一致，呈现“降低-升高-降低”趋势，山西产区与9月16日相比，6‴-阿魏酰斯皮诺素和斯皮诺素含量于9月 30日显著增加至最高值。河北中南部地区酸枣仁的较佳采收期为9月中旬，北部地区为10月中旬。[4]
2.3 采收期对酸枣仁皂苷类的影响
皂苷类成分中酸枣仁皂苷A的含量在8月28日达到最高值，随着采收时间的推移，含量逐渐降低，在 10 月 17 日基本保持稳定，均符合《中国药典》含酸枣仁皂苷 A不得少于0.03%标准。酸枣仁皂苷B含量呈现先降低后升高趋势，与 9月 30日相比，含量在 10月 17日达到最高值。
3、空种壳比例的影响
市场常用的等级规格有95货、98货，主要是按空种皮占比确定的。斯皮诺素在种仁和种皮中均存在，但是分布的比例不同，种仁含量约为种皮含量的3倍。抢青采收的未成熟酸枣仁比较瘪，种皮所占比例高，而种皮中各成分含量显著低于种皮，应该是导致含量低的原因[2]，换句话说，就是越饱满含量越高。
市售98货酸枣仁
4、野生与抚育
长期以来，酸枣资源主要来源于野生，由于其经济效益可观，野生转家种工作也在逐步推行。那么野生品与家种抚育品有何区别呢？
经研究，野生酸枣仁与野生抚育酸枣仁中各成分含量随生长期的变化规律基本相似、含量相近。
5、炒制的影响
实践证明，正常清炒，炒制时间大概不超过5分钟，炒制后斯皮诺素含量呈略微上升趋势，酸枣仁炒制品中斯皮诺素、酸枣仁皂苷A含量基本上不会损失[3]，但是要控制好时间，否则随炮制时间的延长，各成分会受到破坏而降低。
炒制后的酸枣仁中斯皮诺素如何转化？
炒酸枣仁中斯皮诺素、6’’’-阿魏酰斯皮诺素、酸枣仁皂苷A、白桦脂酸等部分黄酮类和部分皂苷成分含量上升，推测原因有：
①提高了溶出率
一是酸枣仁作为种子类中药之一，经过高温炒制后，其质地松脆，易于粉碎，有效成分溶出增加；
②前体物质转化成斯皮诺素
存在成分之间的相互转化，以斯皮诺素为例，部分黄酮类成分（如 6’’’-阿魏酰斯皮诺素等）结构中的酯键断裂转化为斯皮诺素，导致其含量上升[3]
6'''-阿魏酰斯皮诺素结构式
6、贮藏期的影响
研究发现，酸枣仁的指标成分在库存状态下也在不断地变化中，均呈下降趋势。在阴冷库贮藏1年后，酸枣仁中斯皮诺素和酸枣仁皂苷A含量均显著下降。
数据中发现，贮存一年后酸枣仁中斯皮诺素约下降30%，酸枣仁皂苷A含量下降40%-50%。所以，建议酸枣仁当年使用，进行批量备货时要选择高含量的货。另外，酸枣仁还对黄曲霉毒素进行控制，长期贮存也不利于该指标的控制，存在风险。
参考文献
[1] 任 爽．中药酸枣仁、女贞子、五味子质量标准提高研究［D］．北京中医药大学硕士学位论文，2015．
[2] 周赛男．酸枣仁及桑白皮质量研究[D].中国山西：山西医科大学,2019.06
[3] 范兰兰. 基于“生熟异治”质量标志物的生、炒酸枣仁质量控制研究[D].安徽合肥：安徽中医药大学,2021.06
[4]王 慧，杨馥源，等．基于多指标综合分析酸枣仁最佳采收期的质量标志物研究［J］．中国野生植物资源，2024，43(4)
[5] 魏洁．脱果肉方法和贮藏时间对酸枣仁质量的影响[D].中国山西：山西大学,2021.06
