大连理工王旭珍团队: 高效转化 H₂S ⇨ 高性能锂硫电池正极合理设计

文摘   2024-10-08 10:16   英国  

研究背景

硫化氢 (H2S) 作为一种有毒的强酸性气体,广泛存在于众多化工生产过程中,其不仅会腐蚀加工设备、污染环境,而且会对人体造成不可逆转的损害。
在众多脱硫方法中,基于碳质材料的催化氧化脱硫法,具有反应温度低 (20-30℃)、脱硫效率高、脱硫精度高的优点,可将 H2S 选择性氧化为硫单质 (S)。该过程可实现单质硫在多孔碳上的原位沉积和化学固定,形成高负载硫-碳复合材料,为含硫污染物脱除及资源化利用提供了新机遇。

以单质硫为电化学活性物质的锂硫电池 (LSBs),因其高能量密度 (2600 Wh kg-1) 和高理论比容量 (1675 mAh g-1) 优势,有望替代传统锂离子电池成为新一代储能系统。针对 Li-S 电池存在的硫单质导电性差、在充放电过程中体积变化大、多硫化物转化动力学缓慢等问题,如何有效提升硫正极的电化学活性已成为目前研究的重点。

文章简介

近日,大连理工大学王旭珍教授团队研究发现,利用碳基复合催化剂催化 H2S 氧化反应诱导硫沉积的电极制备策略有望解决上述问题。通过制备氮掺杂中空碳纳米纤维 (NHCF) 负载氧缺陷 ZnO (Od-ZnO/NHCF) 组成的碳基复合催化剂,实现了 H2S 污染物的高效脱除及高性能锂硫电池的集成应用。Od-ZnO/NHCF 催化剂中的氧空位能够增强 H2S 的化学吸附,从而产生 ZnO/ZnS 异质结构;此外,它可以通过静电相互作用富集 O2•− 自由基,从而改善吸附的 H2S 催化氧化为元素硫的过程。同时,NHCF 的中空框架使气体能够快速扩散,并为固体硫提供足够的储存空间,从而在脱硫过程中实现了用于 LSBs 的高硫负载正极材料 (S@Od-ZnO/ZnS/NHCF) 的原位构建(图 1,图 2)。

  • 图 1.基于 Od-ZnO/NHCF 催化 H2S 氧化构建碳硫正极材料的机理示意图
  • 图 2.(a) Od-ZnO/NHCFs 复合催化材料的制备过程示意图. (b) PMMA@Zn-ZIF 前驱物和 (c) 典型 Od-ZnO/NHCFs 样品的 SEM 图像 (插图显示纤维的中空结构). (d, e) 典型 Od-ZnO/NHCFs 样品的 HRTEM 图像.
更重要的是,脱硫过程中形成的 ZnO/ZnS 异质结构(图 3)可以促进 LSBs 放电/充电过程中的电化学动力学行为;而且,多孔碳纤维的中空结构对多硫化物的物理限域作用,使得 S@Od-ZnO/ZnS/NHCF 电极在 LSBs 中表现出优异的电化学性能(图 4)。
  • 图 3.脱硫反应后 Od-ZnO/NHCFs 催化剂 (记为 S@Od-ZnO/ZnS/NHCFs) 的表征. (a) Od-ZnO/NHCFs 催化剂的室温 H2S 穿透曲线及其 (b) 在不同反应时段的非原位 XRD 谱图. 脱硫后 S@Od-ZnO/ZnS/NHCFs 的 (c) HRTEM 图像, (d) 高分辨 S 2p XPS 光谱图和 (e) TG 曲线. (f) 基于 VOs 的 S2– 晶格扩散和 ZnO/ZnS 异质结形成示意图.

  • 图 4.S@Od-ZnO/ZnS/NHCFs 正极的 LSBs 性能. 1 C 时不同电流密度下的 (a) CV 曲线, (b) GDC 曲线. 不同电流密度下的 (c) 长循环性能, (d) 倍率性能和 (e) 相应的 GDC 曲线.

这项工作为含硫污染物的控制转化、以及高性能 LSBs 正极的合理设计与协同应用开辟了一条新途径。该成果以 “Oxygen Vacancy Enhanced Catalytic Oxidation of H2S Based on ZnO Incoperated N-doped Hollow Carbon Nanofibers for Cathodes Construction of High-performance Li-S Batteries”(《基于富氧空位 ZnO 复合氮掺杂中空碳纳米纤维增强 H2S 催化氧化构建高性能锂硫电池正极》) 为题,发表在英国皇家化学会期刊 Journal of Materials Chemistry A 上,并入选为 Hot article

论文信息

  • Oxygen Vacancy Enhanced Catalytic Oxidation of H2S Based on ZnO Incoperated N-doped Hollow Carbon Nanofibers for Cathodes Construction of High-performance Li-S Batteries

    Minghui Sun, Xuzhen Wang*, Xingliang Ji, Lei Qin, Zongbin Zhao, Jieshan Qiu王旭珍,大连理工大学)

    J. Mater. Chem. A, 2024, 12, 24983-24996
    https://doi.org/10.1039/D4TA04138K

作者简介

孙明慧 博士研究生
大连理工大学
本文第一作者,大连理工大学化学学院博士研究生。主要研究方向:一维多孔碳材料低温催化 H2S 转化及其电化学储能性能研究。参与完成国家自然科学基金项目:基于煤焦油创制高效脱硫的碳纳米复合材料及其非金属催化机理研究。以第一作者在 Applied Catalysis B: Environmental,J. Mater. Chem. A,Energy & Environmental Materials, Fuel Processing Technology 等期刊发表研究论文 6 篇,获授权中国发明专利 1 件。






王旭珍 教授
大连理工大学

本文通讯作者,大连理工大学化学学院教授、博士生导师,宝钢优秀教师、辽宁省教学名师、校教学名师。主要科研领域是纳米催化新材料的设计合成及环境/能源应用基础研究。主持国家自然科学基金面上项目 3 项、重点项目子课题 1 项、辽宁省自然科学基金项目 1 项;参加完成国家 973、863 计划项目子课题 2 项、国家自然科学基金项目 5 项。在 Appl. Catal. B: Environ., ACS Nano, J. Mater. Chem. A,Chem. Comm., Carbon, Fuel,Energy & Environmental Materials, ACS Appl. Mater. Interfaces 等期刊发表研究论文 60 余篇,其中 SCI 收录 50 余篇、EI 收录 30 余篇,6 篇论文被选为封面文章;获授权中国发明专利 5 件。

期刊介绍

Materials with applications in energy & sustainability

rsc.li/materials-a

J. Mater. Chem. A

2-年影响因子*10.7
5-年影响因子*10.8
JCR 分区*Q1能源与燃料
Q1化学-物化
Q1材料-多学科
CiteScore 分19.5
中位一审周期30 


Journal of Materials Chemistry A和 报道材料化学各领域的高质量理论或实验研究工作。这三本期刊发表的论文侧重于报道对材料及其性质的新理解、材料的新应用以及材料合成的新方法。Journal of Materials Chemistry A和 的区别在于所报道材料的不同预期用途。粗略的划分是,Journal of Materials Chemistry A 报道材料在能源和可持续性方面的应用,Journal of Materials Chemistry B 报道材料在生物学和医学方面的应用,Journal of Materials Chemistry C 报道材料在光学、磁学和电子设备方面的应用。

Editor-in-Chief
  • Anders Hagfeldt
    🇸🇪 乌普萨拉大学

Scientific editors
  • Sofia Calero
    🇳🇱 埃因霍芬理工大学

  • Serena Cussen
    🇮🇪 都柏林大学学院

  • Frank Osterloh
    🇺🇸 加州大学戴维斯分校

  • Xiaowei Zhan (占肖卫)
    🇨🇳 北京大学

Associate editors

  • Veronica Augustyn
    🇺🇸 北卡罗来纳州立大学

  • Viola Birss
    🇨🇦 卡尔加里大学

  • Ghim Wei Ho (何锦韦)
    🇸🇬 新加坡国立大学

  • Yun Jeong Hwang
    🇰🇷 首尔国立大学

  • Kisuk Kang
    🇰🇷 首尔国立大学

  • Subrata Kundu
    🇮🇳 中央电化学研究所(CSIR-CECRI)

  • Dan Li (李丹)
    🇨🇳 暨南大学

  • Yi-Chun Lu (卢怡君)
    🇨🇳🇭🇰 香港中文大学

  • Jennifer Rupp
    🇩🇪 慕尼黑工业大学

  • Miriam Unterlass
    🇩🇪 康斯坦茨大学

  • Lydia Helena Wong
    🇸🇬 南洋理工大学

  • Li-Zhu Wu (吴骊珠)
    🇨🇳 中科院理化所

  • Yusuke Yamauchi
    🇦🇺 昆士兰大学

  • Zhen Zhou (周震)
    🇨🇳 南开大学

* 2023 Journal Citation Reports (Clarivate, 2024)
 CiteScore 2023 by Elsevier
 中位数,仅统计进入同行评审阶段的稿件






欢迎联系我们发布论文报道
📧 RSCChina@rsc.org

点击下方「阅读原文」查看

↓↓↓

RSC Materials Science
英国皇家化学会材料期刊公众号,欢迎关注
 最新文章