西安交大魏晶团队: 实时高效检测 ppb 级烯丙硫醇的半导体金属氧化物

文摘   2024-07-16 09:00   中国香港  

研究背景

挥发性硫化合物的检测在工业安全生产、环境监测、食品加工及疾病诊断等领域发挥着重要作用。烯丙硫醇,是一种在制造业中广泛使用的挥发性硫化合物,其泄漏可引起严重的皮肤和呼吸道刺激,甚至导致头晕或呕吐。此外,研究发现烯丙硫醇为心理压力疾病的生物标志物。因此,对低含量(ppb 级)的烯丙硫醇实现快速、实时的监测至关重要。

传统的检测方法如气相色谱-质谱法具有成本高、操作复杂、难以实时、现场检测等缺点。半导体金属氧化物气体传感器具有制备简单、成本低、灵敏度高、易于集成、可实时监测等优点,被广泛用于挥发性有机物的检测。但是,开发用于 ppb 级烯丙硫醇实时、高效检测的半导体金属氧化物气体传感器仍存在挑战。

研究内容


近日,西安交通大学生物医学信息工程教育部重点实验室魏晶教授课题组从调控介孔半导体金属氧化物的孔道微环境出发,通过在介孔 SnO纳米球上共修饰 Au 单原子和 Ce 掺杂剂(标记为 Au/Ce-SnO2),基于协同敏化效应,显著提升了 ppb 级挥发性硫化合物的传感性能(图 1)。

  • 图1 介孔 Au/Ce-SnO2 纳米球对挥发性硫化合物的协同敏化效应机理图


Au/Ce-SnO的合成采用金属-多酚自模板合成策略。以金属-多酚杂化物作为前驱体,通过直接热分解制备气敏材料。Au/Ce-SnO具有均一的球形形貌(粒径约 86 nm)、高比表面积 (89.4 m2 g-1) 和均一的孔径尺寸 (5.8 nm)。金和铈原子均匀分布在二氧化锡骨架中。ICP-OES 结果显示该气敏材料中 Au 和 Ce 的含量分别为 1.19 wt% 和 0.40 wt%。扩展 X 射线吸收精细结构分析显示,Au/Ce-SnO的 Au L3-edge 谱位于金箔和 Au2O之间,表明 Au 的价态介于 0 至 +3 之间。X 射线吸收近边结构谱分析确认了 Au–O 键的存在,其特征峰位于 2.0 Å 处,表明 Au 以单原子形式分布,与两个氧原子形成配位结构,Au-O 键长为 2.02 Å(图 2)。
  • 图2 介孔 Au/Ce-SnO2 纳米球的结构表征

以 Au/Ce-SnO为主要气敏材料,在工作温度 75-275 °C 下对 100 ppb 烯丙硫醇的测试表明,Au 单原子修饰后,工作温度从 225 °C 降至 125 °C。进一步修饰 Ce 掺杂剂后,Au/Ce-SnO气体传感器在 125°C 时展现了高响应值 10.7,响应值提升约 3 倍。Au/Ce-SnO气体传感器对烯丙硫醇具有高灵敏度 (0.097 ppb-1) 和低的检测限 (0.74 ppb)。进一步,构建了基于 Au/Ce-SnO的 MEMS 传感器,并集成了无线气体检测设备(图3)。该设备通过蓝牙实时向手机传输电阻信号。此外,该设备在检测烯丙硫醇时表现出极高的选择性和抗干扰能力,即使在复杂气体环境中也能实时检测烯丙硫醇的泄漏。


  • 图3 无线气体检测设备的制备及其对烯丙硫醇的实时、选择性检测

Au/Ce-SnO气体传感器的卓越性能归因于其介孔 SnO孔道内的协同敏化效应,其中 Au 单原子的修饰促进了氧气和目标气体的吸附,Ce 掺杂剂增强了电子转移和目标气体的氧化反应。

该工作为高性能半导体金属氧化物气敏材料的设计与合成提供了新的思路,该气体传感器有望用于大气污染物监测、食品安全检测、心理压力疾病诊断等领域。相关工作以“Synergistic sensitization effects of single-atom gold and cerium dopant on mesoporous SnO2 nanospheres for enhanced volatile sulfur compound sensing”(《基于单原子金和铈掺杂协同增敏效应增强介孔 SnO2 纳米球对挥发性硫化合物的传感性能》)为题发表在英国皇家化学会期刊 Materials Horizons 上,并入选为 Front cover

论文信息

  • Synergistic sensitization effects of single-atom gold and cerium dopant on mesoporous SnO2 nanospheres for enhanced volatile sulfur compound sensing

    Ping Li, Zizheng Wang, Youyou Feng, Bingxi Feng, Dong Cheng and Jing Wei*魏晶,西安交通大学)

    Mater. Horiz., 2024, 11, 3038-3047
    https://doi.org/
    10.1039/D4MH00507D

作者简介



李萍 博士研究生
西安交通大学

本文第一作者,2017-2021 年在西北农林科技大学创新实验学院获得学士学位。2021 年 9 月至今,在西安交通大学生物医学信息工程教育部重点实验室攻读博士学位(生物医学工程专业),导师魏晶教授。主要从事介孔材料的设计合成及其在气体传感领域的应用,在 Mater. Horiz.、ACS Sens. 等期刊上发表 9 篇论文。






魏晶 教授
西安交通大学
本文通讯作者,西安交通大学教授,博士生导师。2004-2013 年在复旦大学化学系分别获得学士、博士学位。2013 年 9 月至 2016 年 9 月,在澳大利亚莫纳什大学从事博士后研究。2016 年 10 月至今,任职西安交通大学教授,现担任生命分析化学与仪器研究所副所长。长期从事介孔传感材料可控制备、表界面性质调控及传感信号放大策略开发,在 J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.、ACS Sens. 等期刊上的论文共计 100 余篇,被引 9000 余次。

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  • Bruno Chaudret
    🇫🇷 图卢兹大学

  • Guoping Chen (陈国平)
    🇯🇵 日本国立材料科学研究所

  • Yong Cui (崔勇)
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    🇰🇷 汉阳大学

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