寻求合成孔径大于20的介孔沸石Å已经持续了几十年,因为与工业相关的大孔沸石的孔径小于7.5 Å。据报道,一些铝硅酸盐分子筛的固有介孔尺寸在20-300 Å之间,如M41S家族材料,但由于其无定形性质,它们表现出相对较低的热/水热稳定性和弱酸性。目前报道的孔径达到介孔范围的介微孔germanosilicate沸石只有两种,分别是ITQ37 (-ITV)(30环,19.3 × 4.3 Å)和ITQ-43 (-IRT)(28环,21.2 × 4.1 Å)。遗憾的是,这些沸石在去除OSDAs后并不稳定,阻碍了它们的实际应用。
近年来,利用含磷体积较大的OSDA实现了16MR (10.6 Å, JZO), 16MR (10.36 Å, JZT)和20MR (14.3 Å, ZEO-5)的超大孔(由大于12个四面体原子组成的环分隔的孔)的铝硅酸盐和纯硅酸盐沸石,将通道尺寸推向介孔区域。然而,目前还没有合成具有固有介孔的稳定铝硅酸盐分子筛。
煅烧和合成ZMQ-1的结构和STEM图像(图源自Nature)
该研究成功合成了世界首例新型介孔沸石分子筛材料-“青岛能源所分子筛材料1号”(ZMQ-1),并定义为本征介孔沸石分子筛。该新型沸石分子筛含有28×10×10元环组成的三维孔道系统,其中28元环最大尺寸为2.28纳米,达到介孔尺寸范畴。它不仅拥有均一的孔道结构,更具有高的热稳定性和水热稳定性。此外,其结构中的铝原子也为催化反应提供了强大的动力。将该新型沸石分子筛应用于重油催化裂化反应,与现有商业化沸石分子筛催化剂相比,实现了更高的轻质油品选择性,且积碳更低。
参考消息:
https://www.nature.com/articles/s41586-024-08206-1
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