JACS：TEMPO介导联烯电催化双氧化的反应机理
学术
2024-12-20 20:37
上海
结构不对称的联烯分子的三个不饱和碳原子上有累积的π化学键，因此产生独特的反应性，这种反应性与烯烃或者炔烃不同。虽然这些结构的合成前景，但是联烯的电催化转化仍未曾关注和报道。目前合成联烯的方法变得更多，而且人们对于烃类化合物的氧化转化反应变得非常感兴趣。有鉴于此，威斯康星大学Jennifer M. Schomaker、意大利帕维亚大学Giuseppe Zanoni等报道电催化TEMPO介导联烯双氧化反应进行深入研究。要点1. TEMPO介导的电催化双氧化反应烯烃-TEMPO产物能够通过后期官能团化转化，在烯烃的碳原子上安装杂原子。要点2. 反应机理研究。通过循环伏安，理论计算，原位NMR表征等机理研究手段，对电催化联烯的官能团化进行研究，为联烯的官能团化研究建立基础，为这种独特的结构砌块的进一步官能团化提供帮助。Ken S. Lee, Federico Barbieri, Emanuele Casali, Elijah T. Marris, Giuseppe Zanoni*, and Jennifer M. Schomaker*, Elucidating the Mechanism of Electrooxidative Allene Dioxygenation: Dual Role of Tetramethylpiperidine N-Oxyl (TEMPO), J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c10431https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c10431![]()
