南开/天津大学JACS：Ni-Al双金属催化烯烃的羰基环化构筑含α-四级碳的γ内酰胺
学术
2024-12-31 20:25
上海
开发从烯烃和惰性C(O)-H键构筑含有手性α-四级碳原子的γ-内酰胺的合成方法是个挑战课题。有鉴于此，南开大学叶萌春教授、天津大学黄跟平教授等报道使用萘胺衍生膦氧化物配体修饰Ni-Al双金属作为催化剂，实现了C-H键和烯烃的羰基化成环反应，反应具有优异的位点选择性和立体选择性，产率达到99 %，立体选择性达到98 % ee。要点1. 在这个反应中，体积非常大的N保护基团、萘胺衍生膦氧化物、柔性烷基分子链之间结合对Ni-Al双金属催化反应起到构筑四级碳结构、形成γ-内酯化合物的关键作用。要点2. 这种策略拓展了含有手性四级碳原子的内酯化合物的合成。合成的γ-内酯化合物能够作为多功能的反应物用于合成许多生物活性分子。Weiwei Xu, Yanan Sun, Yuqing Jiang, Xueyuan Yan, Zhixuan Gao, Haorui Wang, Genping Huang*, Qi-Lin Zhou, and Mengchun Ye*, Enantioselective Carbonylative Cyclization of Alkenes with C–H Bonds for Synthesis of γ-Lactams Bearing an α-Quaternary Carbon, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c15875https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15875
