JACS：α-卤羰基化合物不对称亲核氨基化
学术
2025-01-01 21:13
上海
氮亲核试剂催化外消旋α-环羰基化合物的对映选择性取代是合成对映体富集α-氨基羰基化合物最方便、最直接的方法之一。有鉴于此，香港科技大学孙建伟、张超深等开发了一种对映体富集α-氨基羰基化合物的新策略，与自由基和烯离子的两种可用策略不同，这个方法的特点是电子相反的方式来削弱/切割C-X化学键。要点1. 通过一种合适的阴离子手性催化剂，实现了对关键正电荷中间体的不对称控制。这个方法能够将有机胺作为亲核试剂，使用各种不同类型的羰基化合物（酮、酯和酰胺）参与形成对映选择性C-N键。要点2. 这项研究对现有方法只能以某些羰基化合物、氮亲核试剂的局限性，提供了有价值的弥补。初步机理研究结果表明该反应是SN2途径，而且其中包括动力学拆分步骤。Zhiyang Li, Baocheng Wang, Shuaixin Fan, Chaoshen Zhang*, and Jianwei Sun*, Catalytic Enantioselective Nucleophilic Amination of α-Halo Carbonyl Compounds with Free Amines, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c12069https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12069
