福建物构所等JACS：Cu催化1,1,2,2-四取代环丙烷不对称亲核开环合成α-叔胺
学术
2024-12-30 20:37
上海
人们研究发现供体-受体结构环丙烷化合物DAC（donor–acceptor cyclopropanes）的不对称催化转化能够构建不同类型的立体富集的分子方法，这种方法具有非常大的价值，而且这个策略非常强有力。但是，如何使用1,1,2,2-四取代的DAC环丙烷化合物合成修饰四级碳立体中心的产物仍然是一个未曾解决的困难和挑战。有鉴于此，中国科学院福建物质结构研究所房新强研究员、石河子大学顾承志副教授、广东省中医院Jinggong Liu等报道Cu催化四取代炔基DAC不对称胺化开环。要点1. 这种Cu催化环丙烷的开环反应得到许多具有高对映选择性的α-叔胺。合成产物分子的炔、胺和酯基团，能够再次进行多种进一步转化，能够不对称合成生物活性化合物分子。要点2. 反应机理结果表明，Cu-乙酰基酯结构的两性离子中间体是该反应中起到关键作用。这个反应是DAC化合物催化不对称转化的一种新型模式。Shouang Lan, Qinqin Cui, Defu Luo, Siyu Shi, Chengyang He, Shengyu Huang, Chao Xu, Lili Zhao, Jinggong Liu*, Cheng-Zhi Gu*, Shuang Yang, and Xinqiang Fang*, Copper-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Opening of 1,1,2,2-Tetrasubstituted Donor–Acceptor Cyclopropanes for the Synthesis of α-Tertiary Amines, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c14944https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14944
