ACS Energy Letters 揭示 PEMWE 先进电催化剂载体,开启能源新征程

文摘   2024-11-23 16:28   山西  

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质子交换膜水电解槽(PEMWEs)的广泛应用受限于其阳极铱(Ir)电催化剂高昂成本及耐久性挑战。鉴于此,在不削弱PEMWEs拓展应用的性能与稳定性基础上,开发一种能有效降低Ir负载的策略显得尤为迫切。通过引入具有高表面积、卓越导电性和优异耐腐蚀性的催化剂载体,可以显著优化低Ir负载的分散状态,进而最大化活性位点密度,并在严苛操作环境中确保催化剂的稳定性。本综述深入剖析了各类催化剂载体的特性,涵盖其成分、比表面积、电导性能、抗腐蚀能力以及强大的催化-载体相互作用,以此为基础,详细探讨了催化剂载体对于析氧反应电催化剂效能的关键作用。最后,我们着重强调了提升PEMWEs耐久性、促进电催化剂间的协同效应以及支持规模化生产的重要性,为相关领域的持续进步指明了方向。

催化剂载体在催化剂组成、表面结构以及催化剂-载体相互作用中扮演着至关重要的角色,这主要体现在以下几个方面:

a) 催化剂纳米颗粒(NPs)的效能与稳定性往往受到载体的深刻影响。通过精心选择和设计载体,可以优化催化剂NPs的分散性、尺寸和形态,从而显著提升其催化活性。

b) 载体的组成、形态或表面改性对催化剂的整体性能有着不可忽视的影响。通过调整载体的这些特性,可以调控催化剂的表面结构,进而改变其催化路径和选择性。

 

c) 金属-载体复合材料表面结构的改变是优化催化剂性能的重要手段。通过精确控制金属与载体之间的界面结构,可以实现催化剂表面活性的最大化,同时提高其稳定性和耐用性。

d) 金属-载体相互作用对催化剂NPs性能的影响尤为显著。这种相互作用不仅影响着催化剂NPs的分散性和稳定性,还深刻影响着其催化活性和选择性。通过深入理解并调控这种相互作用,可以进一步提升催化剂的整体性能。

原理图显示了PEMWEs工作电压对碳和非碳催化剂载体的影响。

a) 展示了IrO2/TNO-Hx(其中x分别取值为600、750、900)的高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)图像,以及与之对应的IrO2尺寸分布直方图。这些图像和直方图提供了关于IrO2纳米颗粒在TNO-Hx载体上分布和尺寸的详细信息。

b) 给出了N2吸附等温线和相应的孔径分布图。这些数据揭示了样品的比表面积和孔隙结构特征,为理解其催化性能和物质传输特性提供了重要依据。

c) 呈现了IrO2/TNO-Hx(x取值同上)和五载体IrO2的单电池极化曲线。这些曲线反映了不同催化剂在单电池中的电化学性能,特别是其开路电压、极限电流密度等关键参数,为评估催化剂的催化活性提供了直观依据。

d) 描述了无载体样品在80°C下,于1 A cm^-2电流密度条件下,在单个电池中进行的耐久性试验。该试验旨在考察无载体样品在实际应用中的长期稳定性和寿命,为催化剂的实用化提供了重要参考。

a) IrO2@TaB2的微观结构示意图。

b)像差校正后的HAADF-STEM图像。

c) 40% IrO2@TaB2阳极层和40% Pt/ c阴极层催化剂包覆膜的SEM横截面图。

d)使用IrO2@TaB2和IrO2阳极的PEMWEs在80°C下与Nafion 115膜的极化曲线。

e)使用IrO2和IrO2@TaB2阳极在1 A cm-2下工作的PEMWEs的时间电位曲线。

a) 提供了氮气吸附-解吸等温线以及相应的孔径分布曲线,这些曲线用于揭示样品的比表面积和孔隙结构特征。

b) 展示了不同催化剂的极化曲线,这些曲线是评估催化剂电化学性能的重要工具,特别是其开路电压、极限电流密度等关键参数。

c) 以示意图的形式描绘了碳化硼支架上Ir沉积的过程,直观展示了催化剂在支架上的分布和形态。

d) 展示了在1 mA cm^-2电流密度下作用15小时前后催化剂的线性扫描伏安结果,并插入了Ir/B4C耐久性试验后的透射电子显微镜(TEM)图像,以直观展示催化剂在长时间作用后的形态和结构变化。

e) 以示意图的形式呈现了由稳定在碳化钨上的铁和镍原子组成的WCx-FeNi催化剂的结构,直观展示了催化剂的组成和形态。

f) 提供了Fe - K边缘的X射线吸收近边结构(XANES)光谱,用于分析催化剂中铁元素的电子结构和化学状态。

g) 展示了r空间的k^3加权傅里叶变换(FT)光谱以及Fe - K边缘的小波变换图像

a) 展示了Sr2CaIrO6的表面重建过程的示意图,并配以同一位置的透射电子显微镜(TEM)显微图,直观地呈现了表面重建前后的形态变化。

b) 提供了傅里叶变换扩展X射线吸收精细结构(FT-EXAFS)光谱,该光谱揭示了Sr2CaIrO6表面重建的详细信息,进一步证实了表面结构的变化。

c) 和d) 进行了质子交换膜水电解槽(PEMWEs)的性能和稳定性测试,以评估表面重建对催化剂在PEMWEs中实际应用的影响。

e) 描述了基于金属-载体相互作用的SrCo0.9Ir0.1O3−δ的表面重建过程,揭示了金属与载体之间的相互作用如何影响催化剂的表面结构。

f) 在酸性介质中,比较了IrO2、m-SrIrO3和SrCo0.9Ir0.1O3−δ的析氧反应(OER)活性,以评估不同催化剂在特定条件下的催化性能。

本文综述了电催化剂载体的研究现状,强调其在提升电催化剂性能中的关键作用,并展望了其应用前景。理想催化剂载体应具备资源丰富、大表面积、强催化-载体相互作用、高电子电导率、高抗氧化性和足够孔隙率等特征。鉴于PEMWEs的高电压环境,非碳基载体因出色的电化学稳定性成为优选,如金属氧化物、氮化物和碳化物等,但需加强Ir/IrO2 NPs与金属载体间的电导率和相互作用,以优化电荷转移、反应动力学和耐久性。尽管非碳载体适合PEMWEs,但其有限的表面积限制了低Ir负载的高分散,影响活性位点密度,这对原子经济性和规模化制造至关重要。

标题:Advanced Electrocatalyst Supports for Proton Exchange Membrane Water Electrolyzers | ACS Energy Letters

原文链接:https://doi.org/10.1021/acsenergylett.4c00275

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