JACS：首次发现Pt(IV)位点活化分子内C(sp3)-H键
学术
2024-12-10 18:40
上海
布兰登大学（Brandon University）Shrinwantu Pal、卡尔加里大学Jennifer A. Love等报道以1,1-二(2-吡啶)乙醇作为配体的二甲基铂(II)分子的有氧氧化反应能够生成两种未曾预料的PtIV复合物（比例~1:1）。要点1. 发现非常奇怪的现象，以1,1-二(2-吡啶)乙醇异构体的配体，k3-(N,N,O)配体修饰的PtIV分子，能够发生分子内活化配体的甲基的方式，产生不同的产物。要点2. 机理研究、反应性研究、DFT理论计算等方法表明，配体的关键性质子响应性（proton-responsive nature）使得协同金属脱质子化类似的活化PtIV的C-H键的中间体。作者发现这是首次在PtIV位点Csp3-H活化的例子，虽然其他高价态Pt族金属中心具有这种活化能力。Juan Rueda-Espinosa, Wen Zhou, Jennifer A. Love*, and Shrinwantu Pal*, Intramolecular Csp3-H Activation at a Platinum(IV) Center Resulting from O2 Activation: The Role of a Proton-Responsive Ligand and Trans Influence, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c11054https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11054
