研究进展:先进材料的开发对保障信息传输过程中的密码安全至关重要。光开关已被开发为光致变色材料,其在光学传感、生物成像和信息加密等领域应用广泛。该类材料在溶液中的结构和性质极易被调控,但由于分子间的紧密堆积,其光致变色特性在固态中难以实现。光开关系统通常依赖紫外光来触发光化学反应,但紫外光对人类细胞有害,且这类材料易降解,极大地限制了其实际应用。因此,开发快速光响应的可见光驱动固态光开关具有重要意义。激发态分子内质子转移(ESIPT)是一种有效的调控分子结构的方法,该过程涉及从烯醇形式快速转变为酮形式的光互变异构化,以及反向质子转移从而恢复原始的烯醇形式。水杨酸亚胺席夫碱可通过ESIPT和光异构化实现光着色,通过抑制分子间堆积,其可被开发为固态荧光光开关。然而,开发这类光开关的方法仍有待进一步探索。解决方案:在本文中,作者通过在水杨酸亚胺席夫碱中引入萘酰亚胺荧光团,开发了一类能够在可见光驱动下快速进行光异构化的荧光光开关。如图1所示,N-BUT、Nme-BUT和Nme-BEN可精确调节ESIPT、能量转移和顺反异构,实现了固态下的颜色和荧光的双模变化。其中,由于光异构化过程中萘酰亚胺、顺酮和反酮的发射比例不同,在可见光照射下,Nme-BEN进一步实现了绿色、黄色和橙色之间的三通道荧光切换,该开关过程完全可逆,可重复10次且无明显衰减。机理研究表明,扭曲的构象和分子间堆积的减少促进了ESIPT和异构化。因此,作者提出了一种基于三通道荧光的三元编码系统,并成功开发了Nme-BUT粉末的光刻,实现了瞬态信息的写入和擦除(图2)。图1:(a)N-BUT、Nme-BUT和Nme-BEN的结构式;(b)N-BUT粉末的颜色和荧光变化图像;(c)Nme-BUT粉末的颜色和荧光变化图像;(d)Nme-BEN粉末的颜色和荧光变化图像。
图2:(a)Nme-BEN粉末在405 nm和520 nm光照射后的颜色和荧光变化图像;(b)Nme-BEN粉末在三元编码中的应用;(c)滤纸上的Nme-BEN粉末的可见光驱动图案;(d)用于瞬态信息的写入和擦除的Nme-BEN粉末的图像。
结论:综上所述,本工作开发了一种可以快速光异构化的可见光驱动固态荧光光开关,实现了光刻、三元编码技术的应用,以及瞬态信息的记录和擦除,为可见光驱动的固态荧光光开关领域提供了一个可靠的策略。参考文献:Quan Li et al. Visible-Light-Driven Solid-State Fluorescent Photoswitches for High-Level Information Encryption. Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202416363.