JACS：可逆的双金属抑制作用调节催化选择性
学术
2024-12-26 20:13
上海
双金属配合物被人们发现具有增强单金属体系键活化和催化活性的巨大能力。有鉴于此，西班牙国家研究委员会Jesús Campos等报道适用相反的方法探索双金属催化剂，这项研究使用第二种金属通过可逆的双金属抑制作用，钝化另一种金属的活性。要点1. 合成了一个由九个亲电金配合物组成的家族，分子式为Au(PR3)(NTf2)([NTf2]−=[N(SO2CF3)2]−），它们可以在由标志性的Ir-Vaska配合物IrCl(CO)(PPh3)2催化的末端和内部炔烃的半氢化中充当抑制剂。这种行为与非均相众所周知的Lindlard催化剂中，Pb对Pd的钝化效应相似。除了位阻作用最大的金催化剂结构，大多数Au在与Ir结合时形成仅含金属的Lewis对。要点2. 通过深入和充分的表征，发现明显的Ir→Au键。当用于炔烃加氢催化反应，这些双金属结构具有明显的生成烯烃的倾向，而单金属催化剂只能没有选择性的生成过度还原产物。作者的计算研究不仅为纯Ir体系提供了一种可行的机制，而且表明了Au能够可逆的形成异核双金属钝化Ir，因此提高选择性。Emmanuel Serrano-Díez, Alejandra Pita-Milleiro, Jesús Rangel-García, Juan J. Moreno, Marta Roselló-Merino, and Jesús Campos*, Reversible Bimetallic Inhibition to Modulate Selectivity During Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c15359https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15359
