JACS：选择性Ni催化杂芳基氯和芳基溴亲电交叉偶联
学术
2024-12-27 20:19
上海
镍催化的（杂）芳基亲电试剂的交叉亲电偶联（XEC）反应是具有前景的Pd催化合成联芳基化合物的替代方案，但是Ni催化反应通常产生大量的自偶联产物或者原位脱卤副产物。有鉴于此，威斯康星大学麦迪逊分校Shannon S. Stahl等使用杂芳基氯和芳基溴偶联物的信息库来鉴定Ni催化交叉亲电偶联反应（XEC）条件，发现使用等摩尔量的两种反应物的反应条件，在交叉反应的产物中得到高选择性。 要点1. 确定了两种不同的催化剂体系，它们显示出互补的范围和广泛的官能团耐受性，时间过程数据表明这两种方法遵循不同的机制。要点2. 当使用Zn作为还原剂，NiBr2/三吡啶催化剂体系将芳基溴与2-氯吡啶原位偶联，生成芳基锌中间体；当使用四(二甲氨基)乙烯作为还原剂，FeBr2和NaI作为添加剂，NiBr2/联吡啶催化剂体系能够选择性的交叉偶联。Zhi-Ming Su, Jieru Zhu, Darren L. Poole, Mohammad Rafiee, Robert S. Paton, Daniel J. Weix, and Shannon S. Stahl*, Selective Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Heteroaryl Chlorides and Aryl Bromides at 1:1 Substrate Ratio, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c10776https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c10776
