Angew：碳在Pd催化选择性加氢中的反常作用
学术
2024-12-15 22:09
上海
包括次表面碳（subsurface carbidic carbon）和表面碳（surface carbon）的碳类物质（carbonaceous）在异相催化过程中起到关键作用。许多文献报道表明，次表面碳在Pd催化炔烃选择性加氢反应中起到重要的作用，但是表面碳的作用通常被忽略。有鉴于此，路易斯安那州大学丁昆仑教授、Ye Xu等报道发现次表面碳在Pd催化乙炔加氢反应中并不是主要作用，反而是表面碳物种对加氢反应的选择性起到关键作用。要点1. 电子显微表征和光谱表征以及理论计算模拟的结果表明，表面部分石漠化的碳物种对表面反应中间体起到独特的空间限域效应，因此影响了反应的能量，促进乙烯脱附，而不是过度加氢。要点2. 这种控制选择性的机理与酶催化非常类似，酶催化活性位点能够选择性的吸引反应物和释放产物。在CO/CO2加氢、烷烃脱氢反应中同样存在类似的机理。Peng Zhai, Divakar R. Aireddy, Mark B. Berko, Ahmad Arshadi, Michael J. Zachman, David A. Cullen, Ye Xu, Kunlun Ding, Anomalous Role of Carbon in Pd-Catalyzed Selective Hydrogenation, Angew. Chem. Int. Ed. 2024DOI: 10.1002/anie.202421351https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202421351
