哈佛大学JACS：位点转移芳基交叉偶联
学术
2024-12-22 21:28
上海
交叉偶联反应的基本特点是位点选择性，这种位点选择性是由亲电性离去官能团的位置决定。通常的方法，为了得到不同的取代形式，需要合成一种新型起始反应物异构体。有鉴于此，哈佛大学Richard Y. Liu等报道开发了一种交叉偶联反应，这种交叉偶联反应能够从相同的偶联试剂，得到几种结构不同的异构体。要点1. 这项研究首次展示了大体积的Pd催化剂通过形成瞬态金属炔物种，能够高效率可逆的进行芳基卤化物的位置转移。要点2. 虽然该反应主要受到热力学平衡的控制，但是通过逐渐加入合适的亲核试剂，能够导致发生动力学拆分，并且以较高的产率生成非常规的异构体产物。该反应方法对一系列氧/氮中心亲核试剂兼容，对许多常见的官能团兼容。要点3. 通过理论计算和实验数据表征该反应的动力学过程符合Curtin–Hammett动力学过程，这项研究为拓展位点转移的交叉偶联反应提供一种普适性的机理框架。Yoshiya Sekiguchi, Polpum Onnuch, Yuli Li, and Richard Y. Liu*,Migratory Aryl Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c15086https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15086
