文献速递 | STOTEN:热活化过硫酸盐氧化降解氨苄西林:动力学、中间产物和生态毒性

文摘   其他   2024-12-06 08:07   北京  
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第一作者:osmas Lalas

通讯作者:Prof. Zacharias Frontistis

通讯单位:希腊西马其顿大学

DOI:10.1016/j.scitotenv.2022.157378








全文速览

热活化过硫酸盐工艺可有效降解广泛使用的抗生素—氨苄西林 (AMP) 。AMP 浓度在降解过程呈指数衰减,在 50-500 mg L-1 范围内的过硫酸盐 (PS) 剂量和温度(40-60 °C)下动力学速率常数增加,而 60 °C 下的 AMP 热解几乎可以忽略不计,表观活化能约为 124.7 kJ mol-1。碱性条件、碳酸氢盐、腐殖酸等水基质成分和实际水会延缓 AMP 氧化速率。用叔丁醇和甲醇作为清除剂进行的实验证明了硫酸根自由基作为主要活性物质的贡献。已从 AMP 降解过程中鉴定出七种 AMP 中间产物 。微藻 Chlorella sorokiniana 暴露于 AMP 72 小时, EC50 值等于 187 mg L-1 。根据 AMP 在热活化 PS 工艺中不同反应时间后进行的生态毒性实验结果,在接触时间 72 h 和 10 d 时未发现对微藻有重要抑制作用。这些结果表明在所应用的实验条件下没有形成有毒的 AMP 副产物。







图文摘要








引言

在过去的几年中,β-内酰胺类抗生素因其作用范围广而成为全球使用最多的药物之一。由于阻碍了构成细菌细胞壁的生物合成酶,这些抗生素表现出高效率。。氨苄青霉素 (AMP)是一种广谱 β-内酰胺类抗生素,属于氨基青霉素家族,是一种常用的处方药,因为它可以消除两者革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌。。此外,它与引起抗生素耐药性有关大肠杆菌。该药物用于治疗由细菌引起的某些感染(例如脑膜炎)、呼吸道感染以及血液、肺、膀胱、心血管系统、链球菌和胃肠道感染。由于其各种应用,可以在临床、医院、兽医和生活废水中检测到低浓度的 AMP。最近的研究指出,污水处理厂出水中的 AMP 浓度,沿海水域的含量为 ng L -1,医院污水中的含量为 μg L -1。此外,基于来自四个中西部和中大西洋生活污水处理厂的 72 个样品的研究检测到进水中的 AMP 负载量接近 49.7 μg L -1和流出物中的2.21 至 42.2 μg L -1范围。已经研究了几种 AOP 降解 AMP,包括非均,UVC/过硫酸钠和 UVC/H 2 O 2等光化学过程和其他太阳能驱动的 AOP。Photo-Fenton 和 Fenton 的工艺以及它们与高频超声波(声化学)的结合也被报道。
在本研究中,研究了热活化过硫酸盐工艺对 AMP 的氧化效率。作为 PS 的前体,过硫酸钠 (SPS) 因其价格合理且氧化还原能力强而被选中。本研究旨在研究系统参数对合成或实际基质的影响,探索氧化机制并确定产生的转化产物,并结合处理过程中生态毒性的变化。





同位素标记技术

图文导读

Scheme 1. Ampicillin structural formula

Fig. 1. (a) Effect of SPS concentration in the destruction of 0.5 mg L−1 AMP: T = 50 °C, inherent pH . (b) kobs values as a function of SPS concentration.

Fig. 2. (a) Effect of reaction temperature in the degradation of 0.5 mg L−1 AMP: [SPS]0 = 50 mg L−1, inherent pH. (b) kobs values as a function of reaction temperature.

Fig. 3. (a) Effect of the initial AMP loading: [SPS]0 = 50 mg L−1T = 50 °C, inherent pH. (b) kobs values as a function of initial AMP concentration.

Fig. 4. (a) Effect of the initial pH in the AMP - degradation: [SPS]0 = 50 mg L−1, [AMP]0 = 0.5 mg L−1, T = 50 °C. (b) kobs values as a function of the initial pH.

Fig. 5. (a) Effect of synthetic water matrices in the AMP - degradation: [SPS]0 = 50 mg L−1, [AMP]0 = 0.5 mg L−1, T = 50 °C. (b) Effect of actual water matrices in the AMP - degradation: [SPS]0 = 50 mg L−1, [AMP]0 = 0.5 mg L−1, T = 50 °C. (c) kobs values as a function of the artificial and actual water matrices.

Fig. 6. Effect of MeOH (0.1 M) and TBA (0.1 M) in the AMP - degradation: [SPS]0 = 50 mg L−1, [AMP]0 = 0.5 mg L−1, T = 50 °C.


Fig. 7. Extracted Ion chromatograms of AMP and its TPs detected through suspect and non-target screening approaches.

Fig. 8. Inhibition (%) of AMP to Chlorella sorokiniana.


Fig. 9. Inhibition (%) of Chlorella sorokiniana growth during thermally activated persulfate process








研究结论


本工作研究了β-内酰胺类抗生素氨苄西林在热激活过硫酸盐系统中的降解情况。研究了各种参数,以评估它们对工艺效率的影响,同时特别强调了识别中间产品和生态毒性检查。从这项研究中得出的最重要的结论可以归纳如下。

  • 所研究的系统在50℃和固有的pH值下,使用50mg L-1的SPS,在45分钟内实现了对500μg L-1 AMP的消除。AMP的去除遵循伪一阶动力学。

  • 增加氧化剂浓度和更高的温度明显加速了AMP的降解。在50℃下使用250 mg L-1 SPS,仅在15分钟的反应时间内就可以达到AMP的完全去除。

  • 在AMP负荷增加或碱性条件下,观察到延缓现象。腐殖酸和碳酸氢盐的存在阻碍了氧化作用的进行。

  • 在实际水基中进行的实验表明,其复杂性大大降低了AMP的去除率。因此,关于工业应用,在具体的配置和优化操作参数之前,水基质的特征是至关重要的。

  • AMP的氧化是由硫酸盐和羟基自由基进行的。硫酸自由基被发现是固有pH值下的主要氧化物种。

  • 在与小球藻的实验中,计算出AMP的EC50值等于187mg L-1。

  • 通过HRMS分析,检测到AMP的7个TPs。然而,在反应45分钟和120分钟后,没有观察到毒性增加,这表明在有关条件下没有形成有毒的副产品。


文献信息

(1) Lalas, K.; Arvaniti, O. S.; Zkeri, E.; Nika, M. C.; Thomaidis, N. S.; Mantzavinos, D.; Stasinakis, A. S.; Frontistis, Z. Thermally activated persulfate oxidation of ampicillin: Kinetics, transformation products and ecotoxicity. Sci Total Environ 2022, 846, 157378. 

DOI: 10.1016/j.scitotenv.2022.157378  



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