纤维素 | 通过残留木质素的存在改善纳米纤维素悬浮液和薄膜的性能

文摘   2024-12-28 07:03   山西  

纳米纤维素通常由漂白纤维素浆通过机械过程制备,近年未漂浆用于制备 LCNFs 的研究增多,因为其成本低且环保,木质素还可为 LCNFs 带来新功能,但木质素对机械原纤化、化学 / 酶预处理效率及 LCNF 薄膜性能的影响尚不明确。近日,科英布拉大学R. O. Almeida · J. A. F. Gamelas 团队,在纤维素领域知名期刊《Cellulose》发表题为:Improvement of the properties of nanocellulose suspensions and films by the presence of residual lignin。

木质素对纳米纤维素悬浮液和薄膜的多种性能的影响,如机械原纤化程度、光学透明度和气体阻隔性能仍是一个研究问题。在本工作中,研究了残留木质素对从未漂白牛皮纸浆中生产含木质素的纳米纤维素 (LCNF) 的阳离子化和酶预处理效率的影响,以及对相应薄膜的性能(机械、气体屏障、透明度、抗氧化活性和热稳定性)的影响。通过纤化程度、纤维素聚合度、透光率和阳离子基团含量(阳离子化)来衡量,起始纸浆中木质素 (3-4 wt%) 的存在不会对预处理的总体效率产生负面影响。相反,木质素甚至可以增强机械原纤化和光学阳离子和酶促 LCNF 悬浮液的透射率(透明度)与由漂白纸浆制备的不含木质素的参考纳米纤维素 (CNF) 相比。木质素还可以提高薄膜的光学透明度。此外,与类似的 CNF 薄膜相比,含有木质素的薄膜表现出更高的抗氧化活性、紫外线吸收能力、更大的炭渣,甚至更好的氧阻隔性。总体而言,纤维素微 / 纳米原纤维生产中残留木质素的存在可以改善一些悬浮液和薄膜性能,尤其是光学透明度。

实验部分
材料:以桉树硫酸盐浆为原料,参考 CNFs 由漂白浆制备,阳离子 LCNF(LCNF-Cat)和酶解 LCNF(LCNF-Enz)分别使用特定卡伯值的未漂浆,通过阳离子化和酶解预处理后高压均质制备,同时列出了所用化学试剂和酶。

(L) CNFs 制备阳离子化:UEKP 与 CHPTAC 反应,在特定条件下(如 NaOH/AGU 摩尔比、CHPTAC/AGU 摩尔比、温度和时间)制备 LCNF-Cat,参考 CNF-Cat 以相同条件用 BEKP 制备。

酶解预处理:UEKP 酶解前先打浆,在特定条件下(如酶用量、温度、时间)制备 LCNF-Enz,参考 CNF-Enz 用精制 BEKP 按类似程序制备,预处理后的浆稀释后高压均质。

(L) CNFs 表征:对制备的 (L) CNFs 进行多方面表征,包括原纤化程度(离心法测定)、阳离子基团含量(元素分析)、聚合度(粘度测量计算)、zeta 电位(电泳光散射)、透光率(分光光度计)、形态(FE - SEM 和 AFM)和木质素含量(按标准测定)。

(L) CNF 薄膜制备与表征机械性能:通过拉伸试验测定拉伸强度、杨氏模量和断裂伸长率。

光学性能:依据 ISO 标准评估透明度,用分光光度计测 UV - Vis 反射光谱并转换为 Kubelka - Munk k/s 比。

气体阻隔性能:按标准测定水蒸气透过率(WVTR)、水蒸气渗透率(WVP)、氧气透过率(OTR)和氧气渗透率(OP)。

抗氧化活性:用 DPPH 自由基清除法测定。

热性能:热重分析测定起始降解温度、最大降解速率温度和残炭率,同时进行 FTIR 光谱分析化学结构。

薄膜制备:(L) CNF 悬浮液稀释后均质,过滤形成 “湿饼”,干燥后从膜上剥离,控制薄膜定量,所有薄膜在特定条件下进行机械、光学、气体阻隔、抗氧化、热和 UV 阻隔性能评估。

图 1 LCNF-Cat 和 CNFCat 在 5000 ×(分别为 a-2 和 a-4)和 20,000 ×(分别为 a-3 和 a-5)下的 FE-SEM 图像

图 2 (L)CNF 薄膜的代表性拉伸应力-应变曲线及其相应的机械性能

图 3 a (L)CNF 薄膜的水蒸气透过率 (WVTR) 和水蒸气透过率 (WVP);b (L)CNF 薄膜的氧透过率 (OTR) 和透氧率 (OP)

图 4 制备的 (L)CNF 薄膜的透明度和照片

图 5 (L)CNF 薄膜的反射率   b 中的紫外-可见光谱

图 6 (L)CNF 薄膜的抗氧化活性


图 7 FTIR 光谱 a 和热重图

-作者介绍-
2020年博士毕业,现就职于一所地方高校,主讲《物理化学》课程。
专注→低成本功能材料开发,包括碳材料,疏水/亲水材料,纤维素提取利用,聚氨酯材料的开发与应用,欢迎合作,资助,交流。
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愿望是拥有足够的科研经费按自己喜欢的方式折腾

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