状态函数和过程量的本质

文摘   2024-12-06 18:24   山西  


状态函数和过程量是两类完全不同的物理量。

状态函数的本质
状态函数的本质是系统的性质。
具体为:状态函数是用于表征体系特性的宏观性质,它从不同角度描述了系统所处的状态,如温度反映了系统内部分子热运动的剧烈程度,压强体现了系统对容器壁的作用力,热力学能是系统内部蕴含的所有能量之和等。

当系统处于平衡态时,这些状态函数都有确定的数值,一旦系统的状态确定,其所有状态函数的值也就唯一确定,就像一个物体的质量,一旦确定了指定物体,那么这个物体的质量就有确定之,这个质量就是描述这个系统的状态函数。

状态函数与系统的微观状态存在对应关系。
从微观角度看,系统的宏观状态函数是大量微观粒子行为的统计平均结果。例如,温度与分子的平均动能相关,压强与分子对容器壁的碰撞频率和力度有关。不同的微观状态可能对应相同的宏观状态,而状态函数正是对这些宏观状态的定量描述,忽略了微观细节上的差异。

状态函数具有全微分性质。
在数学上,状态函数的微变是全微分,这意味着其积分与路径无关。也就是说,无论系统从一个状态变化到另一个状态经过何种具体过程,状态函数的变化值只取决于初末状态,只要初末状态确定,其变化值就是固定的。

这一性质反映了状态函数的本质特征,即其值由系统的状态唯一确定,而与达到该状态的途径无关。

状态函数相互关联、相互制约。
状态函数之间不是孤立的,而是存在着一定的相互关系。例如,对于理想气体,状态方程(pV=nRT)就关联了压强(p)、体积(V)、温度(T)和物质的量(n)这几个状态函数。这种相互关联和制约体现了系统状态的整体性和内在一致性,这也是为通过已知的状态函数求解其他未知的状态函数提供了依据。

简言之,状态函数的特性可描述为:
异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。


过程量的本质
过程量是系统状态变化过程的度量。
过程量是描述物质系统状态变化过程的物理量,它关注的是系统从一个状态到另一个状态所经历的过程,而不仅仅是初末状态本身。例如,功是力在位移上的积累,热量是由于温度差导致的能量传递,它们都与系统状态变化的具体方式和过程密切相关。

过程量反映系统与外界的相互作用。
过程量通常涉及系统与外界之间的能量或物质交换。功是系统与外界之间通过宏观位移发生的能量传递形式,热是由于温度差引起的系统与外界之间的能量转移。这些过程量的存在表明系统不是孤立的,而是与外界存在着相互作用,并且这种相互作用导致了系统状态的改变。

过程量的变化多少与路径有关。
与状态函数不同,过程量的值不仅取决于系统的初末状态,还与从初态到末态所经历的具体路径或过程有关。即使初末状态相同,不同的过程路径会导致过程量具有不同的值。例如,一个物体从一个位置移动到另一个位置,沿着不同的轨迹移动时,所做的功是不同的,因为功等于力与位移的点积,而位移的路径不同,力所做的功也就不同。

过程量具有过程的累积性。
过程量是在系统状态变化过程中逐步累积产生的,它随着过程的进行而不断变化,并且在过程结束时其值才最终确定。例如,在一个加热过程中,热量是逐渐传递到系统中的,随着时间的推移和过程的持续,传递的热量不断累积,直到达到最终的平衡状态或过程结束。


状态函数和过程量的区别
(1)状态函数决定于系统的状态,而过程量取决于过程和途径。所以状态函数用来描述系统所处的特定状态,而过程量用于描述经历过程。

(2)当系统中发生变化时,状态函数的变化只取决于系统的初末状态,而与变化的具体方式(过程)无关。因而在计算状态函数变化时,若给定过程不能或不易求得,可通过设计途径进行计算。

与此相反,过程量则不可以设计途径进行计算,因为对于不同途径,它们的值可能不同。功和热是在系统与环境之间的两种能量传递方式,在系统内部不能讨论功和热。可见在计算W和Q时,首先要明确系统是什么,其次要搞清过程的特点。

(3)若A代表某个状态丽数,任意一个过程的状态函数变为△A,功和热为W和Q。

假设该过程在相反方向进行时上述各量分别为△A、W、Q,则有:
△A=-△A
而不一定有:
W=-W
以及Q=-Q

-作者介绍-
2020年博士毕业,现就职于一所地方高校,主讲《物理化学》课程。
专注→低成本功能材料开发,包括碳材料,疏水/亲水材料,纤维素提取利用,聚氨酯材料的开发与应用,欢迎合作,资助,交流。
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爱折腾、爱学习、有一颗好奇的心,知上进,懂感恩的科学工作者。
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