韩布兴院士/刘会贞/徐庆岭/张展荣JACS：Cu催化环酮氨氧化制二腈
学术
2024-12-21 22:07
上海
Adiponitrile（己二腈）具有广泛的应用，特别是在聚合物领域。虽然目前全球范围内对于己二腈的需求量不断增加，但是如何使用安全并且丰富的原料合成己二腈仍然是个挑战。有鉴于此，中国科学院化学所韩布兴院士、刘会贞研究员、张展荣副研究员、中国科学院大学徐庆岭副教授等报道发现CuBr和1,10-邻二氮菲（phen）能够通过氨氧化反应将环己酮转化为己二腈。要点1. 当使用氨溶液和O2作为氧化剂，在温和反应条件（80℃和5 atm O2），己二腈的产率达到>99 %。此外，不同碳原子数目和含有各种取代基的酮能够以高转化率生成相应的己二腈。要点2. 通过详细的机理研究，表明反应为自由基机理，并且讨论了己二腈选择性较高的原因。这项研究为制备己二腈以及其他二腈化合物提供了一种新型简单价格合理的方法。Ziwei Zhao, Zhanrong Zhang*, Qingling Xu*, Shunhan Jia, Ying Wang, Wenli Yuan, Mingyang Liu, Huizhen Liu*, Qinglei Meng, Pei Zhang, Bingfeng Chen, Haijun Yang, and Buxing Han*, Aerobic Ammoxidation of Cyclic Ketones to Dinitrile Products with Copper-Based Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c14875https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14875
