大化所/南京大学Angew：Mo-Ni双位点异相催化甲醇羰基化
学术
2024-09-30 18:30
北京
有机醇的羰基化反应具有重要的工业意义，但是由于需要使用卤化物添加剂和贵金属催化剂，因此醇的羰基化反应仍是个挑战。有鉴于此，大连化物所丁云杰研究员、南京大学马晶教授等报道Ni@MoS2催化剂在有机醇的羰基化反应中表现优异性能，尤其是甲醇的羰基化反应实现了4.74 mol/kg/h的空速，稳定时间达到100 h。要点1. 反应机理研究，发现在边缘S缺陷的Mo-Ni双原子位点具有独特的电子结构，能够活化CH3OH打破C-O化学键，并且以非解离的方式活化CO。要点2. DFT理论计算结果说明Mo-Ni位点的电子密度较低，Ni位点能够降低CO移动的能垒，能够降低甲氧基的亲核性，因此能够快速生成乙酰基产物。Ni@MoS2催化剂在乙醇、丙醇、丁醇的羰基化反应中表现优异，展示了Ni@MoS2催化剂具有普适性的有机醇羰基化。
Qiao Yuan, Yating Gu, Weimiao Chen, Yue Zhang, Xiangen Song, Yangming Ding, Xingju Li, Lei Zhu, Zheng Jiang, Li Yan, Jing Ma, Yunjie Ding, Heterogeneous Carbonylation of Alcohols on Charge-Density-Distinct Mo-Ni Dual Sites Localized at Edge Sulfur Vacancies, Angew. Chem. Int. Ed. 2024DOI: 10.1002/anie.202411632https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202411632原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR
