文献速递|重庆三峡大学ER:ZIF-67锚定棉花对环丙沙星降解过程中过氧单硫酸盐的高效活化作用

文摘   科学   2025-01-05 08:19   北京  
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第一作者:Yong Xiao

通讯作者:何家洪 教授

通讯单位:重庆三峡大学环境与化学工程学院

通讯作者:Junjie Lin

通讯单位:长江师范学院材料科学与工程学院

DOI:10.1016/j.envres.2023.117863









全文速览

金属有机框架(MOF)和 MOF 衍生材料作为环境催化剂引起了广泛的研究兴趣。本研究以棉纤维为基底,原位生长 ZIF-67,成功制备了一种复合材料(ZIF-67/CCot-8)。该材料具有优异的催化性能,显著提高了抗生素的降解效率。浓度为 0.05 g/L 的 ZIF-67/CCot-8 与 0.2 mM 过氧单硫酸盐(PMS)结合使用,可在 15 分钟内去除约 97% 的环丙沙星(CIP)以及 99% 的四环素和磺胺甲恶唑。该催化剂之所以具有如此高的催化效率,主要是因为 ZIF-67 纳米粒子均匀分布在棉纤维表面,提供了丰富的活性位点,从而显著提高了抗生素的降解效率。自由基淬灭实验和电子顺磁共振(EPR)分析表明,硫酸根自由基和单线态氧(1O2)是主要的活性物种。质谱法(MS)用于阐明 CIP 降解途径。此外,还观察了不同水环境(自来水、处理过的水和未经处理的水)中大豆芽的根和茎的生长情况。结果表明,降解后的 CIP 溶液对植物生长的抑制作用明显改善,表明降解水溶液的毒性大大降低。为了验证 ZIF-67/CCot-8/PMS 系统的实用性,设计了一种连续流水处理装置。该系统在 180 分钟内清除了 98% 的 CIP 溶液,证明了其出色的耐久性。这项研究为利用 MOF 衍生材料有效去除抗生素提供了一条潜在的途径。








图文摘要







引言

在本研究中,一种由生物质和 MOF(ZIF-67/CCot-8)制成的新型复合材料被用于降解抗生素。研究了 pH 值和阴离子因子对 CIP 降解性能的影响。通过自由基淬灭实验和电子自旋共振检测相结合的方法研究了初级活性氧,这进一步促进了对 PMS 活化机制的讨论。在 CIP 降解前后进行了毒性评估。使用降解后的 CIP 溶液培育大豆芽,并使用连续流动水处理装置实现可持续和高效的 CIP 降解。





同位素标记技术

图文导读

Fig. 1SEM images of ZIF-67/CCot-7 (a1, a2); ZIF-67/CCot-8 (b1, b2); and ZIF-67/CCot-9 (c1, c2).

Fig. 2XRD patterns of (a) ZIF-67, ZIF-67-8, and ZIF-67/CCot-8 and (b) ZIF-67/CCot-7, ZIF-67/CCot-8, and ZIF-67/CCot-9.

Fig. 3(a) XPS full spectra of ZIF-67 and ZIF-67/CCot-8, (b) C 1s spectrum of ZIF-67/CCot-8, (c) Co 2p spectrum of ZIF-67/CCot-8, and (d) N 1s spectrum of ZIF-67/CCot-8.

Fig. 4(a) Degradation performance of different catalysts, (b) effects of catalyst dosage, and (c) effects of catalyst PMS dosage. Conditions: Catalyst = 0.05 g/L, CIP = 10.0 mg/L, PMS = 0.2 mM, Temperature = 25 °C, and pH = 6.8.

Fig. 5(a) Effects of pH, (b) Cl, (c) HCO3, and (d) NO3. Conditions: catalyst = 0.05 g/L, CIP = 10.0 mg/L, PMS = 0.2 mM, Temperature = 25 °C, and pH = 6.8.

Fig. 6(a) Reactive species quenching experiments for CIP, (b) measured EPR spectra by using DMPO, (c) EPR spectra of DMPO-O2∙− , and (d) EPR spectra of DMPO-1O2. Conditions: Catalyst = 0.05 g/L, CIP = 10.0 mg/L, PMS = 0.2 mM, Temperature = 25 °C, and pH = 6.8.








研究意义


总之,ZIF-67/CCot-8 复合材料是通过 ZIF-67 在棉纤维上原位生长然后热解而成功制备的。这种复合材料有效地防止了 ZIF-67 的广泛聚集。此外,其磁性能也为其回收和利用提供了便利。该复合材料表现出快速的 PMS 活性,能有效降解环丙沙星。通过自由基淬灭实验和 EPR 分析,确定 SO4- 和 1O2 为反应体系中的主要活性氧物种。利用黄豆芽根系生长法对降解产物进行了毒性评估,结果证实降解后的环丙沙星毒性显著降低。此外,ZIF-67/CCot-8 复合材料在连续流装置中实现了持久高效的 CIP 降解。同时,TC 和 SMX 也被成功降解,并获得了令人满意的降解效果。但需要注意的是,在第一次实验中观察到 ZIF-67/CCot-8 的离子浸出率较高。因此,建议在实际环境中应用该材料前应先进行清洗和干燥,以去除多余的金属离子。
文献信息

Yong Xiao, Jiahong He, Jibin An, Taiping Xie, Junjie Lin, Highly efficient activation of peroxymonosulfate by ZIF-67 anchored cotton derived for ciprofloxacin degradation, Environmental Research, 2024, https://doi.org/10.1016/j.envres.2023.117863



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