论文速递|SPT研究论文:自聚合聚多巴胺交联离子印迹氧化石墨烯-壳聚糖膜的制备,以选择性吸附La(III)

文摘   2024-12-09 00:01   浙江  


202410,国际期刊Separation and Purification Technology期刊在线发表了题为“Fabrication of ion imprinted graphene oxide-chitosan membrane cross linked by self polymerized polydopamine for selective adsorption of La(III)”的研究性论文。
Separation and Purification Technology》是Elsevier旗下重要期刊,该期刊202
4年影响因子为8.2,主要刊登化学工程和环境工程中均质溶液和异质混合物的分离和纯化新方法的期刊,属于工程技术Top期刊和中科院1区。


第一作者:Chaoke Bulin

   通讯作者:Chaoke Bulin Jinxiao Bao
   通讯单位:内蒙古科技大学
https://doi.org/10.1016/j.seppur.2024.130317

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二次稀土回收与环境修复和稀土资源的可持续开发同时相关。本文以CS为功能单体,PDA为交联剂,以LaIII)为模板,构建了自聚合PDAIIP-GO-CS-PDA)交联的LaIII)印迹氧化石墨烯-壳聚糖膜。对构建的IIP-GO-CS-PDA的结晶度、形貌、化学结构、孔隙度和热稳定性进行了详细的表征。随后,通过分批吸附法评价了IIP-GO-CS-PDALaIII)的吸附效率和选择性回收性能。结果表明,IIP-GO-CS-PDALaIII)的吸附是由静电相互作用引起的,从而在pH =值为5时达到最大的吸附效率。IIP-GOCS-PDA中的官能团C-OC-N−C=O-NH-NH2LaIII)具有异质亲和性,诱导化学吸附。吸附在30 min内迅速达到平衡,表现出惊人的效率。由Langmuir拟合确定的最大吸附容量为275.48mgg−1IIP-GO-CS-PDA的离子印迹位点对La/EuLa/DyLa/CrLa/ CuLa/CdLaIII)的选择性系数分别为3.203.348.689.289.439.58。由于其膜构型,IIP-GO-CS-PDA可以很容易地回收进行循环吸附,连续5次循环保持LaIII)的吸附量为91.72mgg−1。与其他吸附剂相比,IIP-GO-CS-PDA具有快速的平衡性、优越的吸附能力和对LaIII)的选择性。本研究为制备具有选择性回收LaIII)的生物吸附剂提供了一种新的解决方案。



这篇论文的研究背景综合考虑了稀土元素的战略价值、环境影响以及回收利用的重要性。稀土元素,尤其是镧(La),在多个高科技领域中扮演着不可或缺的角色,但同时其工业废物对环境和人类健康构成了严重威胁。因此,有效地从环境中回收La(III)不仅是减少污染、保护环境的必要措施,也是实现稀土资源可持续利用的关键途径。

传统的稀土提取方法,虽然在工业上有所应用,但存在能耗高和操作条件苛刻等问题。相比之下,湿法冶金因其较低的能耗和温和的操作条件成为了更受青睐的选择。在湿法冶金中,吸附法因其灵活性、简便性、高效率和成本效益而备受关注。然而,稀土元素之间的物理化学性质高度相似,这使得从复杂的混合物中分离出单一稀土元素变得极具挑战性。因此,开发具有高效率和高选择性的吸附剂成为了实现稀土元素有效回收的核心需求。
为了克服这一挑战,论文提出了利用离子印迹技术(IIT)来设计和制备新型吸附材料。IIT能够创建具有特定尺寸和亲和力的印迹位点,从而实现对目标离子的选择性吸附。此外,论文还探讨了生物质材料如壳聚糖(CS)的应用潜力,尽管CS具有良好的金属亲和力,但其较差的机械强度和酸稳定性限制了其应用。为了解决这一问题,研究者引入了氧化石墨烯(GO)作为支撑材料,以增强CS的机械性能和酸稳定性。同时,多巴胺(PDA)作为一种富含羟基和氨基的材料,不仅能够作为CS的功能化和交联剂,还能作为稀土元素的吸附位点。
总体而言,这项研究通过构建基于离子印迹技术的新型吸附材料,旨在提高对La(III)的选择性吸附效率,这不仅有助于环境保护,也促进了稀土资源的可持续利用。
 


1、构建了PDA交联La)印迹GO-CS膜(IIP-GO-CS-PDA;

2IIP-GO-CS-PDALa的最大吸附量为275.48mg g−1;

3连续5次循环对La)的吸附量为91.72mg g−1;

4离子印迹对La)混合物的选择性回收;

5C-O, C-N, −C(=O)–NH, –NH2 参与La的化学吸附()。



方案1 IIP-GO-CS-PDA的构建过程如下。通过FTIR(图5)和XPS(图15)分析证实,GO和CS之间通过酰胺化反应形成化学连接,这一过程在方案中得到了说明。通过PDA通过氢键进行的交联也在图中展示。深蓝色的球体代表作为引入模板的表面吸附的La(III)。经过HCl洗脱后,模板La(III)被消除,形成了La(III)离子印迹位点,用深蓝色的圆圈表示。此外,这些圆圈位于C-O、C-N、-C(=O)-NH、-NH2这些官能团上,这些官能团有助于La(III)的吸附,这一点通过XPS(图15)和FTIR(图16)分析得以解析
图1 GO、CS和IIP-GO-CS-PDA的XRD模式
图2 IIP-GO-CS-PDA的FESEM图像和EDX元素映射。(a)映射区域的图像,C的(b)映射,N的(c)映射,O的(d)映射
图3 IIP-GO-CS-PDA的TEM图像
图4 GO和IIP-GO-CS-PDA的拉曼光谱
图5 GO、CS、IIP-GO-CS-PDA和NP-GO-CS-PDA的FTIR光谱
图6 GO、CS和IIP-GO-CS-PDA的TGA曲线(a)和DTA曲线(b)
图7 IIP-GO-CS-PDA和NIP-GO-CS-PDA的N2吸附-解吸等温线(a)和孔径分布(b)
图8 不同pH条件下IIP-GO-CS-PDA胶体的Zeta电位
图9 不同GO:CS比值的IIP-GO-CS-PDA对La(III)的吸附效率作为pH的函数
图10 NIP-GO-CS-PDA和IIP-GO-CS-PDA在La(III)上的吸附效率作为pH的函数
图11在不同单因素的影响下,IIP-GO-CS-PDA对La(III)的吸附效率。(a)接触时间,(b) IIP-GO-CS-PDA用量,(c) La(III)初始浓度,(d)温度,(e)循环。(f)NIP-GO-CS-PDA和IIP-GO-CS-PDA对La(III)的选择性系数。(g)NIP-GO-CS-PDA在城市水、饮用水和去离子水中对La(III)的吸附效率。(h)IIP-GO-CS-PDA对La在城市水、饮用水和去离子水(III)中的吸附效率
图12基于不同等温线模型的IIP-GO-CS-PDA对La(III)吸附的拟合曲线。(a)) Langmuir; (b) Freundlich; (c) Temkin; (d) D-R
图13. IIP-GO-CS-PDA对La(III)吸附的不同动力学模型拟合曲线(a)伪一阶模型;(b)伪二阶模型;(c)液膜扩散模型;(d)内扩散模型(黄色区域:液膜扩散,绿色区域:孔隙扩散,紫色区域:表面反应);(e) Elovich模型;(f) Bangham模型
图14 (a)不同温度下IIP-GO-CS-PDA吸附La(III)的平衡曲线,基于Van’t Hoff方程的IIP-GO-CS-PDA吸附La(III)的(b)拟合曲线
图15 XPS光谱图。(a) IIP-GO-CS-PDA和IIP-GO-CS-PDA的概览谱,(b) IIP-GO-CS-PDA-La的La 3d谱,(c) IIP-GO-CS-PDA的C 1s谱,(d) IIP-GO-CS-PDA-La的C 1s谱,(e) IIP-GO-CS-PDA的N 1s谱,(f) IIP-GO-CS-PDA-La的N 1s谱,(g) IIP-GO-CS-PDA的O 1s谱,(h) IIP-GO-CS-PDA-La的O 1s谱。在每个高分辨率谱图中,亚峰参数均在插图中标出
图16 IIP-GO-CS-PDA和IIP-GO-CS-PDA-La的FTIR光谱
方案2 IIP-GO-CS-PDA在La(III)上的选择性吸附机理。XPS(III)印迹位点位于C-O、C-N、−C(=O)-NH、-NH2,官能团参与La(III)吸附,通过XPS(图15)和FTIR(图16)分析解释。在二元溶液上吸附的情况下,La(III)在印迹位点上完美匹配,在大小和形状上与LA-CS-PDA选择性吸附。相比之下,Eu(III)、Dy(III)、Cr(III)、Cu(II)、Cd(II)、Pb(II)因其在大小和形状上与印迹位点不完全匹配而被拒绝
表1 IIP-GO-CS-PDA对La(III)的吸附性能与报道的吸附剂的比较



通过使用壳聚糖(CS)作为功能单体和镧(III)作为模板,构建了自聚合多巴胺交联的镧(III)印迹氧化石墨烯-壳聚糖膜(IIP-GO-CS-PDA)。批次吸附实验表明,IIP-GO-CS-PDALa(III)的吸附是由静电作用引起的,因此在pH=5时达到最大吸附效率。IIP-GO-CS-PDA中多样化的官能团C-OC-N-C(=O)-NH-NH2La(III)提供了异质亲和力,从而引发了化学吸附。吸附过程迅速进行,30分钟内达到平衡,表现出显著的效率。通过Langmuir拟合确定的最大吸附容量为275.48 mgg−1

凭借其离子印迹位点,IIP-GO-CS-PDA对二元溶液La/EuLa/DyLa/CrLa/CuLa/CdLa/Pb中的La(III)表现出选择性系数分别为3.203.348.689.289.439.58。此外,由于其膜结构,IIP-GO-CS-PDA可以轻松回收用于循环吸附,从而在连续五个周期中对La(III)保持91.72 mgg−1的吸附量。与其他吸附剂相比,IIP-GO-CS-PDA展现出快速平衡、优越的吸附容量和对La(III)的选择性,表明IIP-GO-CS-PDA可以作为高效率选择性回收La(III)的吸附剂。这项工作为构建用于选择性回收La(III)的生物吸附剂提供了一种新方法。



Chaoke Bulin,Ting Guo,Jinxiao Bao,Jinling Song,Rongxiang Zheng. Fabrication of ion imprinted graphene oxide-chitosan membrane cross linked by self polymerized polydopamine for selective adsorption of La(III): Separation and Puriϧcation Technology358(2025)130317. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2024.130317.

 

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胡春丹(阳光净水课题组)

【资料整理】胡春丹,资源与环境专业硕士研究生,研究方向为生物基环境功能材料在水污染控制工程领域应用。







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