每周一个人名反应|Corey-Fuchs反应

学术   2024-06-10 20:59   陕西  

在炔的合成中,最常见的方法是利用炔氢的酸性,采用偶联法和取代来实现,例如炔负离子对烷基的亲核进攻,或是Sonogashira偶联反应中通过铜(I)实现的炔氢活化。

Corey-Fuchs反应则不同,通过醛基的官能团转化,可以便利的得到多一个碳的端炔,由于其较高的便利性常被用于全合成中的官能团转化。

反应首先经历Wittig反应的过程,利用四溴化碳和三苯基膦作用,在锌粉还原下,原位生成Wittig试剂。这种Wittig试剂与醛基作用,得到增碳中间产物。再用丁基锂处理,先用丁基夺取质子,发生1,2-消除,再用另一分子丁基锂与溴代炔作用,得到负离子,经过后处理得到产物炔烃。
另一种说法是丁基锂和中间体先发生锂卤交换,接着发生α消除得到卡宾,接着经历1,2-重排得到产物。

Corey-Fuchs反应被广泛用于官能团转化,多数情况能得到很高的产率。在上面的例子中,反应条件不会导致手性中心的变化。在反应过程中往往采用大大过量的四溴化碳,以保证底物的高效率转化。


化学与物理的碰撞
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