每周一个人名反应|Corey–Seebach反应

学术   科学   2024-09-22 20:53   北京  

向分子中引入醛基的方法有很多种,Corey-Seebach反应可以将卤代烷转化为增加一个碳的醛。反应产生的醛可以进一步转化,或直接还原为甲基。

反应利用缩硫醛的酸性,首先用丁基锂夺取质子,形成的碳负离子和卤代烷发生取代反应,最后用氯化汞降解缩硫醛,得到多一个碳的醛。如果底物采用醛代替卤代烷作为亲电试剂,得到的是α-羟基醛/酮。值得注意的是,除了使用汞(Ⅱ)切除硫醚外,还可以使用碘试剂实现转化。

如果采用乙醛的缩硫醛而不是甲醛的缩硫醛,可以观察到硫醛的裂解。一般而言以酯作为底物会发生两次亲核加成,结果是两分子缩硫醛连接上,但是在室温过夜的条件下,羰基会和缩硫醛负离子发生电子转移,形成自由基直接裂解缩硫醛,得到开链产物硫醚。

反应后处理使用Raney-Ni的条件,可以直接把缩硫醛还原为亚甲基。

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