每周一个人名反应|Tiffeneau-Demjanov重排
学术
科技
2024-06-24 10:19
北京
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Tiffeneau-Demjanov重排是构建环酮的重要方法，利用氨基在亚硝酸作用下形成重氮盐的方法，诱发1，2-重排，结果得到扩环的环酮，这种底物可以通过氰基和羰基的加成反应接着还原来制备。![]()
亚硝酸盐在酸性条件下会游离出亚硝酸，亚硝酸再脱水就能得到一氧化氮阳离子或其等价物——三氧化二氮。这种活性物种能够与氨基快速形成重氮盐，重氮盐不稳定，接着在较高温度下重氮盐发生裂解，形成碳正离子，发生重排，得到环上多一个碳的环酮。
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Tiffeneau-Demjanov重排也很适合用于复杂环结构的扩环，在下面的例子中由于桥头碳原子不容易迁移，以较高的选择性得到C-2迁移的产物。该反应有较好的立体选择性，利用羰基与羟基的氢键作用，控制骨架的构象，得到特定构型的产物。![]()
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