通过电子激发态进行Sigma键裂解,可以利用两种自由基进行有用的合成转化。直接激发简单的芳基卤化物以形成芳基和卤素自由基需要UV - C 光,因此经常会观察到不希望发生的副反应,并且需要特定的设备。此外,只有具有扩展 π 系统和相对较低三重态能量的芳基卤化物才能用于合成有用的能量转移催化。与传统的芳基(假)卤化物相比,芳基噻蒽鎓盐(ArTTs)在能量转移催化方面具有高能效的概念优势,美茵茨大学(Johannes Gutenberg-Universität Mainz)和马普所(Max-Planck-Institut)的Christoph Kerzig及Tobias Ritter团队在此展示了它们在乙烯芳基化反应中的应用。ArTTs 的三重能较低,这在很大程度上可能源于三环噻蒽支架中不同硫原子之间的电子相互作用,而简单(假)卤化物或其他传统锍盐都无法获得这种电子相互作用。
图1. 亲电芳基的反应性(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图2. 芳基噻蒽鎓盐的开发与应用(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图3. 机制研究(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图4. 计算研究(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图5. 底物范围(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
Yuan Cai, Triptesh Kumar Roy, Till J. B. Zähringer, Beatrice Lansbergen, Christoph Kerzig*, Tobias Ritter*. Arylthianthrenium Salts for Triplet Energy Transfer Catalysis. J. Am. Chem. Soc., 2024, https://doi.org/10.1021/jacs.4c11099.
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