南开大学张新星课题组JACS隔空取物:非接触式微液滴化学

学术   2024-11-06 11:05   江苏  



导语

微液滴与气体/固体接触形成的气-液界面/固-液界面可以显著加速原本缓慢的反应或引发原本不可能发生的反应。气-液界面首先被认为起主要作用,形成的超高电场(109 V/m)能够诱导分子的富集和定向排列,有助于电子从反应物转移到产物以及改变偶极矩,从而加速反应。然而,最近的研究表明固-液界面在微液滴反应中发挥着重要作用,尤其是接触起电(contact electrification,CE)。现有产生微液滴的实验方法,例如,传统的喷雾方法微液滴会与石英毛细管接触。超声波雾化会与超声探头接触,将水蒸气在某一表面凝结成微液滴也无法避免固-液接触。由于缺乏产生非接触式微液滴(只存在气-液界面)的方法,很难排除其他界面的干扰,存在气-液界面的同时也存在着固-液、水-油等界面,对气-液界面促进反应的作用存在争议,无法充分证明气-液界面促进反应的作用。



前沿科研成果

近日,南开大学张新星教授团队为了排除其他界面的干扰,制造了只有气-液界面的微液滴。他们首先利用超声波悬浮了几毫米大小的宏观液滴,其后通过操纵声场,将大液滴雾化成微液滴,在这一产生微液滴的过程中,微液滴只与空气有接触,而未接触任何固体、液体等其他界面。他们用此方法成功测试了多种反应,表明气-液界面促进化学反应毫无争议性,这一工作解决了近年来关于“不纯”气-液界面(即存在气-液界面的同时总是还存在固-液界面、水-油界面等界面的影响)促进反应的争议问题。该研究成果近期发表在Journal of the American Chemical Society(DOI: 10.1021/jacs.4c07712)上。

声悬浮利用声波的非线性效应产生压力,从而抵消重力并使样品悬浮。样品表面S0上声辐射压PA和声辐射力F由King理论给出:

p是声悬浮产生的声压,ρ0是空气的密度,c0是空气的声速,〈〉表示一个周期内某物理量的时间平均,v是周围空气的速度。等式(1)中的第一项表示使液滴悬浮并扁平的正压力,第二项基于伯努利效应,液滴赤道区域空气流速增大产生了使其变平的负压。在本实验中,超声波的频率为20.5 kHz,悬浮几毫米大小的液滴,增加声压,悬浮的母液滴被压成圆盘状。当声压和周围空气的气流速度增加到某一极限,即达到临界Weber数时,圆盘状的液滴开始雾化形成微液滴。

作者用高速摄像机记录了悬浮液滴的雾化过程(图1)。首先使用不锈钢注射器加入几微升水,使液滴悬浮起来,这一操作不会引起接触起电。减小声悬浮发射端和反射端之间的距离增加了声压和周围空气的速度,最终导致悬浮的液滴雾化。液滴呈椭圆形(图1A),随着发射端和反射端间距离缩短,液滴逐渐变扁为圆盘状(图1B至图1C)。当达到临界Weber数时发生雾化,子代微液滴形成(图1D和1E)。微液滴的尺寸由Image J V1.8.0软件计算。图1F显示了微滴的尺寸分布,其中大多数在55 μm左右。

图1. 高速摄像机记录悬浮液滴雾化过程(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)

为了量化声场对雾化的影响,作者计算了声悬浮中的声压和周围空气速度。如图2A所示,当声悬浮的声压达到1.7×104 Pa,对液滴产生较强的压缩力,周围气流速度达到1.30×102 m/s,对液滴产生较强的赤道方向拉力,导致液滴表面极不稳定,液滴开始雾化,形成非接触式微液滴(只存在气-液界面)。

图2. 声场模拟(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
作者利用非接触式微液滴成功进行了四类反应,如表1所示。微液滴气-液界面的高电场不仅能够撕裂OH-,产生•OH和电子,还能撕裂大量其他分子,产生相应的自由基和电子,1-5是氧化反应,标号6-9是还原反应,标号10 是使用褪黑素作为•OH清除剂的反应,再次表明了•OH的存在。标号11-16的反应证明了非接触式微液滴能够加速各种反应。

图3. 反应列表(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
综上,在本研究中,作者用声悬浮产生了非接触式微液滴,只存在气-液界面,排除了固-液界面、水-油界面等其他界面的干扰,毫无争议的纯气-液界面同样适用于各种微液滴反应,有助于加深对微液滴化学中气-液界面促进化学反应过程的充分理解。在采访中,张新星教授表示:“微液滴化学尚处于婴儿期,是一个充满机遇和希望的领域。在新领域中,对微纳机制方面有争议是正常的。课题组下面的发展方向是努力为解决这些争议和一些大家都关注的问题提供实验和理论方面的解决方案。”


作者简介

张新星,国家杰青、国家四青、天津市杰青,南开大学化学学院杰出教授、博士生导师。主要从事质谱分析的仪器开发、基础研究和前沿探索。迄今为止在包括PNASAngew. Chem.JACSNat. Commun.等期刊发表了论文100余篇。近五年以南开大学为通讯单位发表了论文61篇,包括JACS 14篇、PNAS 2篇、Nat.Commun. 1篇、Angew.Chem. 10篇。

长按识别 阅读原文

红包活动 投稿 转载 合作等

加微信:ChemBeanGo101

CBG资讯
化学及生物相关领域科研知识和经验的传递和共享,旨在创建属于科研人的学术交流平台,主要包括课题组人物专访、顶刊文献解读、科研资讯等内容。
 最新文章