大自然通过一个结构灵活的大环大牻牛儿内酯核心合成差向异构体 C1 愈创木内酯同系物，这些同系物是主要天然产品类别的关键成分。现在，亚里士多德大学（Aristotle University of Thessaloniki）Alexandros L. Zografos课题组合理设计的榄香内酯型支架（5）模拟了这一自然过程，实现了 6,12-愈创木内酯基团的 C1 差向异构体的立体发散性合成。oxy-Cope/ene级联反应是这一过程的关键步骤，可生成两种不同构象的中间体大牻牛儿内酯，每种构象都会产生一种特定的C1差向异构体。随后进行了高度立体选择性氧化还原操作，最终高效合成了多种渗透蛋白型愈创木内酯。
图1. 逆合成分析（图片来源：Org. Lett.）
图2. 合成路径（图片来源：Org. Lett.）
图3. 高度非对映选择性的氧化转化（图片来源：Org. Lett.）
Kalliopi Mazaraki, Christos Zangelidis, Antonis Kelesidis, Alexandros L. Zografos*. Stereodivergent Synthesis of 6,12-Guaianolide C1 Epimers via a Rationally Designed Oxy-Cope/Ene Reaction Cascade, Org. Lett., 2024, https://doi.org/10.1021/acs.orglett.4c03504.
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