『AEM』浙江大学潘慧霖研究员团队:晶体阶梯诱导在锌阳极上均匀快速沉积

学术   2024-09-19 08:03   湖北  

全文摘要
水系锌离子电池因其安全性高、成本低等优点而成为大规模储能的有前途的候选者。然而,枝晶生长和副反应在实际应用中损害了Zn负极的稳定性。在这里,浙江大学潘慧霖研究员团队的研究人员介绍了一种新型的Zn阳极,其特点是沿(002)刻面设计良好的晶体台阶,称为Step-Zn。在这些晶体台阶中(002)和(100)平面的交点为Zn2+离子创造了优先吸附位点,促进Zn的初始电外延生长,均匀覆盖晶体台阶。该工艺可有效调节后续的Zn沉积,确保快速反应动力学和平滑的形态,而不会形成枝晶。因此,独特的Step-Zn阳极在3 mA cm-2处表现出超过6000次的出色循环寿命,在高面电流和容量下大大降低极化电压。与活性炭(AC)阴极集成,Step-Zn||AC全电池在5 A g-1下超过10000次循环,表现出优异的耐久性。这项工作通过设计Zn阳极的表面微观结构,大大提高了循环稳定性,为控制Zn沉积模式提供了有价值的见解。
图文速递






图1

a,b)O-Zn的形态。c)O-Zn在2 M ZnSO4电解液中浸泡不同时间后的SEM图像及相应的d)XRD图谱。e)用全氟辛酸蚀刻锌的示意图。f-h)Step-Zn的SEM和AFM图像。i)O-Zn和Step-Zn的XRD图谱。j)Step-Zn的F 1s的XPS光谱。k)Step-Zn浸入2 m ZnSO4电解液中浸泡不同时间后的XRD结果。







图2

a)O-Zn电极和b)Step-Zn电极在150 mV过电位下的CA曲线。CA测试中c-f)O-Zn电极和g-j)Step-Zn电极在不同时间的相应沉积形态。k)Zn原子在Zn(100)、Zn(002)表面以及Zn(100)和Zn(002)交点上不同位置的吸附能的DFT计算。l)Step-Zn电极上Zn外延沉积的SEM图像。m)Step-Zn电极的Zn沉积工艺示意图。







图3

a,b)O-Zn和c,d)Step-Zn电极容量分别为1、3和6 mAh cm-2(电流密度为3 mA cm-2)时剥离镀锌过程的SEM图像。电流密度为80 mA cm-2时,e,g)O-Zn和f,h)Step-Zn电极剥离镀锌过程的原位光学显微镜图像。(注:实验使用的锌箔厚度为30µm)。







图4:不同Zn电极的电化学性能

在1 mA cm-2和1 mAh cm-2条件下,a)100µm锌箔和b)30µm锌箔下Zn||Zn对称电池的电化学性能。c)30µm锌箔对称电池在3 mA cm-2、3 mAh cm-2下循环。d)Step-Zn电极在实际应用中的循环性能模拟。(循环条件:3 mA cm-2和0.5 mAh cm-2下循环200次,然后在3 mAh cm-2的高容量下循环2次)。e,f)O-Zn和Step-Zn分别在3和10次循环后的光学显微镜三维成像。g,h)电池失效后O-Zn和Step-Zn电极的SEM图像。注:以上锌电极的形貌是在3 mA cm-2、3 mAh cm-2条件下的对称Zn||Zn电池中获得的。







图5

a)使用O-Zn和Step-Zn电极的Zn||AC超级电容器在5 A g-1条件下的循环稳定性和库仑效率。b)分别使用O-Zn和Step-Zn电极的Zn||CNT@MnO2全电池在1 C下的循环性能。c,d)Zn||CNT@MnO2全电池对应的充放电曲线。

研究结论
总之,本文提出了一种控制金属Zn成核和生长的有效方法,引导均匀和致密的Zn沉积而不会形成枝晶。在商用Zn箔上使用全氟辛酸的逐步化学蚀刻策略,研究人员在Zn电极中沿(002)方向实现了最佳阶跃特征。这些特征创造了广泛的位点,促进了均匀和瞬时的Zn成核,从而实现均匀的后续生长。沿晶体台阶的初始外延Zn生长显著影响Zn的平滑和快速沉积。Step-Zn电极在1 mA cm-2和1 mAh cm-2下表现出超过5400小时的稳定循环。即使在更高的电流和容量下,Step-Zn也能保持卓越的循环性能。以Step-Zn为阳极的Zn||活性炭超级电容器在5 A g-1的电流密度下提供超过10000次循环的稳定循环。这项工作为调节Zn成核和生长、增强电化学性能提供了一种有价值的策略。
原文链接

Crystal Step-Induced Uniform and Rapid Deposition on Zinc Anodes

Mengdie Yan,Xuesong Zhao,Diancheng Chen,Wanxia Li,Liqi Liu,Yang Sun,Shuhong Jiao,Huilin Pan*
https://doi.org/10.1002/aenm.202403860


水系能源
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