『AEM』复旦大学王飞教授&刘洋研究员团队:高度可逆(002)纹理锌金属阳极的机械研磨形成

学术   2024-10-09 08:00   湖北  

全文摘要

锌金属负极的实际应用受到有害的枝晶生长和析氢反应(HER)的限制,尤其是在高电流密度下。以前的工作表明,构建Zn(002)纹理可以有效抑制枝晶生长和HER。然而,商业锌金属的表面晶粒分布仍然不清楚。在此,复旦大学王飞教授&刘洋研究员团队展示了一种简单的机械研磨方法来构建(002)纹理锌金属阳极。研磨后,商业锌金属的(002)相对织构系数从10.58增加到42.28,表明(002)面暴露量明显增加。制备的(002)纹理锌阳极表现出141 mA cm-2的高临界电流密度,并在50 mA cm-2和1 mAh cm-2处稳定循环超过1500次。得益于这种(002)纹理锌阳极的稳定性和快速动力学,锌离子电容器实现了8500 W kg-1的功率密度和10000次循环以上的长循环,库仑效率(CE)超过99.9%。这项工作为无枝晶和HER抑制锌金属负极提供了基础和实践见解,并为其他金属电池提供了启发性的指导。
图文速递








图1:锌阳极的DFT计算和表征

a)锌晶体结构示意图。b)厚度分别为30 μm和80 μm的锌箔的XRD图谱。c)商业锌箔(80 μm厚)上不同区域的光学图像和RTC。d)商用锌箔(80 μm厚)的EBSD花样。e)H原子吉布斯自由能变化的DFT计算(ΔGH*)在(002)、(100)、(101)平面的选定位点上的吸附。插图显示了不同平面的选定站点。f)电镀工艺中每个原子的化学势变化的DFT计算。插图显示了电镀原子的示意图。g)不同平面的原子分离能的DFT计算。插图显示了(002)平面上原子分离的示意图。h)不同平面的结合能的DFT计算。插图显示了(002)平面分离的示意图。








图2:(002)纹理锌阳极的MG

a)MG工艺示意图。b)不同MG压力下(002)RTC的变化。c)(002)RTC在不同MG磨料颗粒粒度下的变化。d)原始锌箔和e)用180#砂纸研磨的锌箔的金相图像。f)180#砂纸在19.59 kPa压力下研磨锌箔的EBSD花样。g)180#砂纸在19.59 kPa压力和原始锌条件下的锌箔表面粗糙度曲线。








图3

a)在2 M Zn(OTf)2中,在20 mA cm-2和1 mAh cm-2循环期间(002)RTC的变化。经过200次循环后,b)原始锌阳极和c)(002)纹理锌阳极在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下的三维结构图。d)在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下循环200次后,原始和(002)纹理锌阳极的表面粗糙度曲线。e)在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下循环200次前后(002)织构锌阳极的表面粗糙度曲线。在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下循环200次后,f)原始和g)(002)纹理锌阳极的SEM图像。h)在20 mA cm-2条件下,对原始锌阳极和(002)纹理锌阳极进行40分钟的原位光学观察。








图4:(002)织构锌阳极的电化学性能和分析

a)原始和(002)纹理锌阳极在0.1 m H2SO4中的线性扫描伏安法(LSV)。b)原始和(002)纹理锌阳极在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下循环200次后的XRD图谱。c)原始和(002)纹理锌阳极的计时安培图(CA)。d)原始锌阳极和(002)织构锌阳极在20 mA cm-2下成核时的电压-时间曲线。e)在2 M Zn(OTf)2中,使用原始锌和(002)纹理锌阳极的Zn||Zn对称电池在20 mA cm-2和1 mAh cm-2下。f)在2 m Zn(OTf)2中,使用(002)纹理锌阳极的Zn||Zn对称电池在50 mA cm-2和1 mAh cm-2下。(g)使用原始锌和(002)纹理锌阳极的Zn对称电池的CCD,以1 mA cm-2的步长增加电流密度,范围从1到200 mA cm-2








图5:(002)织构锌基超级电容器的电化学性能

a)使用原始Zn和(002)纹理锌阳极的Zn||活性炭电容器,电流为1 A g-1。b)使用原始Zn和(002)纹理锌阳极的Zn||活性炭电容器1次循环后。插图显示了相应的仿真等效电路。c)Zn||活性炭电容器的倍率性能。d)使用(002)纹理锌阳极的Zn||活性炭电容器在不同速率下的GCD曲线。e)使用原始Zn和(002)纹理锌阳极的Zn||活性炭电容器的容量和相应的CE,电流为10 A g-1。f)对称电池中几种典型锌负极优化方法的稳定循环数和电流密度。g)一些典型储能系统和这项工作的Ragone图。

研究结论

总之,先进的锌阳极是通过MG工艺从商业多晶锌箔中制备的,其表现出42.28的显著(002)RTC。这种纹理锌阳极比以前的工作充分利用了现有的(002)平面。此外,通过DFT和实验证据,本文已经证明锌离子优先沿(002)晶面水平生长,而不是垂直生长在表面,引导均匀且无枝晶的锌阳极。最终,(002)纹理锌阳极表现出超过60小时的稳定循环,在50 mA cm-2和1 mAh cm-2处的过电位仅为110 mV。Zn||活性炭电容器在0.1至10 A g-1的电流密度范围内稳定循环超过10000次,平均库仑效率超过99.9%,容量保持率高达88%。这项工作为无枝晶和HER抑制锌金属负极打开了一扇新的大门,并为其他金属负极提供了鼓舞人心的指导。
原文链接

Mechanical Grinding Formation of Highly Reversible (002)-Textured Zinc Metal Anodes

Zihao Zhang,Shuhang Xia,Anqi Dong,Xinjie Li,Fengmei Wang,Jinyu Yang,Jiafeng Ruan,Qin Li,Dalin Sun,Fang Fang,Yang Liu*,Fei Wang*
https://doi.org/10.1002/aenm.202403598


水系能源
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