碳氢数科的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：云南大学药学院
作者：Qiaoqiao Wang , Xu Yuan, Haoyang Sun, Jimei Yang, Xingjiang Yang , Jun Lin, Yi Jin
原文篇名：
Iron(III)-Catalyzed Amine-Release Triple Condensation of Enaminones to C3-Alkenylated Dihydroquinolinones
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00750
文章指出C3-官能化二氢喹啉酮代表了一类重要的生物活性化合物。尽管C2/4功能化二氢喹啉酮的合成方法已被广泛报道，但C3功能化二氢喹啉酮的合成研究却极为罕见。在此，我们首次报道了一种通过铁(III)催化的烯胺释放胺三重缩合来制备C3-烯基化二氢喹啉酮的方法。这些反应表现出广泛的底物范围，并在一步中提供操作简单、低成本的催化程序。随后对烯烃部分进行分子内和分子间加成，提供多种 C3 官能化二氢喹啉酮衍生物。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：西北师范大学化学化工学院
作者：Si-Wei Wang, Jianzhong Zhang, Ke-Hu Wang, JunJiao Wang, Yulai Hu
原文篇名：
Synthesis of Fully Substituted Difluoromethylpyrazoles by Cyclization of Difluoroacetohydrazonoyl Bromides with 2-Acylacetonitriles or Malononitrile
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00828
本文通过二氟乙酰亚肼酰溴与2-酰基乙腈或丙二腈之间的环化反应，实现了一种简洁有效的全取代二氟甲基吡唑的构建方法。该方法具有反应条件温和、底物范围广、产物收率好、区域选择性高等优点。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：辽宁科技大学化学工程学院
作者：Mingchao Zhang, Zhiqiang Zhang, Yan Li
原文篇名：
Stereoselective Electrophilic Sulfenylation of β,β-Disubstituted Enesulfinamides: Asymmetric Construction of Less Accessible Acyclic α,α-Disubstituted α-Sulfenylated Ketimines
本文通过密度泛函理论 (DFT) 计算，探讨了以 N-杂环卡宾 (NHC) 为催化剂，α-溴烯醛和 5-氨基异恶唑之间的 [3 + 3] 环化反应的区域选择性和立体选择性的机制和起源。该反应分九个步骤进行：
(1) NHC 亲核加成至 α-溴烯醛
(2) 通过 1,2-质子转移形成 Breslow 中间体
(3) 脱溴
(4) α,β-不饱和酰基唑鎓中间体形成通过1,3-质子转移
(5)将α,β-不饱和酰基唑鎓中间体添加到5-氨基异恶唑中
(6)去质子化
(7)质子化
(8)闭环
(9)消除NHC
对于第五步，实验中建议的1,2-加成并未得到我们的结果的支持。相反，我们发现迈克尔加成在能量上是最可行的途径，也是优先提供 S 构型产物的立体控制步骤。DFT 计算结果和实验结果非常吻合。畸变/相互作用的分析表明，较低的畸变能导致对应于S构型产物的过渡态的稳定性。总体反应性指数分析表明，NHC 催化剂的行为在 Breslow 中间体脱溴前后存在显着差异。在脱溴之前，通过添加 NHC 来增强 α-溴烯醛的亲核性。然而，脱溴后，α,β-不饱和酰基唑生成并充当亲电子试剂。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：扬州大学化学化工学院
作者：Yu-Wei He, Li Huang, Kun Huang, Chao-Guo Yan, Jing Sun , Ying Han
原文篇名：
Construction of Diverse Fused Chromene Frameworks via Isocyanide-Based Three-Component Reaction
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c01142
本文通过烷基异氰化物、二烷基丁-2-炔二酸酯和各种含有邻羟基苯基的环状1,3-偶极亲和物的三组分反应，成功开发了多种稠合色烯的便捷合成方案。在没有任何催化剂的情况下，烷基异氰化物、二烷基丁-2-炔二酸酯和3-(邻羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮在四氢呋喃中于60 ℃下发生三组分反应，生成独特的官能化螺[环丁二烯] c]色烯-1,3'-二氢吲哚]具有良好的产率和高非对映选择性。然而，与2-(5-卤代-2-羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮的类似三组分反应以令人满意的收率提供了意想不到的链产物。此外，烷基异氰化物、丁-2-炔二酸二烷基酯和2-(邻羟基亚芳基)-1,3-茚满二酮在四氢呋喃中于60℃下进行三组分反应，生成络合物茚并[2',1'：5,6]吡喃并[3,4-c]色烯衍生物的产率高且具有高非对映选择性。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：四川科技大学化学工程学院
作者：Jia-Huan Dan, Rui Huang, Juan Wang, Chun-Ru Cheng
原文篇名：
Copper-Catalyzed P–H Bond Functionalization to Construct Biaryl Phosphafluorene Oxides
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00844
本研究在一定量的氯化亚铜催化剂存在下，在配体和碱的协同作用下，研究了仲二芳基氧化膦的P-H键活化以及对邻芳基β位的攻击。通过C-H键活化和分子内脱氢偶联反应构建C-P键合成氧化磷芴。随后，我们进行了对照实验，并对其机理做出了合理推测。此外，使用磷芴作为配体在一些合成催化反应中也表现出了优异的结果，展示了其优异的催化性能。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：桂林医科大学药学院
作者：Qiaoyan Wu, Meilin Ren, Zhike Zhou, Yanli Xu, Yanyan Chen
原文篇名：
Photoinduced Metal-Free Radical Addition/Cyclization of 2-Cyanoaryl Acrylamides to Prepare gem-Difluorinated Naphthyridinone Scaffolds
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c01112
文章直接构建偕二氟化杂环是有机化学中长期存在的挑战。在此，我们开发了 BrCF2COR 与 2-氰基芳基丙烯酰胺的无过渡金属光催化自由基加成/环化，以中等至良好的收率得到偕二氟化萘啶酮支架。此外，还发现一些天然产物适合该反应体系。该方法底物易得、反应条件温和、操作简单、官能度广泛，显示出实用和环保的优势。
期刊：European Journal of Organic Chemistry
单位：西北大学化学与材料科学学院
作者：Jingyun ren, Yufei Dong, Cheng Guo, Yadi Bai, Hongbo Jia, Aohua Yang
原文篇名：
Regioselective Halogenation of 2‐Oxindoles and β‐Keto Esters Using Oxone‐Halide with or without Aryl Iodine
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.202400522
本文通过过氧化氢卤化物的介导，在有或没有芳基碘的帮助下，已经实现了高效且环境友好的区域选择性卤化方案。区域选择性过程成功的关键是通过操纵 oxone-卤化物-芳基碘系统的组分来控制活性 [X]+ 或卤素取代的高价碘 (III) 的生成。
期刊：European Journal of Organic Chemistry
单位：华南理工大学化学化工学院
作者：Ziyang Guo, Xun Xiong
原文篇名：
Palladium‐Catalyzed Denitrogenative Coupling of Aryldiazonium Salts with Terminal Alkynes for the Assembly of Internal Alkynes
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.202400635
已经完成了 N-杂环卡宾钯 (NHC-Pd) 催化的芳基重氮盐与离子液体中末端炔烃的脱氮偶联。该催化策略为组装结构多样的内炔烃提供了一种有效且绿色的合成方案，具有优异的官能团相容性和温和的条件。在 1 mol% IMes-Pd-Im-Cl2 作为催化剂的情况下，可以很好地耐受各种末端炔烃和芳基重氮盐。碱性离子液体在该催化体系中起着至关重要的作用，它不仅充当绿色溶剂，而且为碳-碳键的形成过程提供基础环境。值得注意的是，该催化系统可以回收六次并重复使用，而不会显着损失催化活性。
期刊：Organic Process Research & Development
单位：华南理工大学化学化工学院
作者：Yongpeng Zheng, Jianxiao Li, Wanqing Wu, Chaorong Qi, Huanfeng Jiang
原文篇名：
Oxygen-, Nitrogen-, and Sulfur-Containing Heterocycles: Recent Advances in De Novo Synthesis and Prospect
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.oprd.4c00186
含氧、氮和硫的杂环表现出显着的生物和药物活性，这些活性通常存在于天然产物、药物分子和合成化合物中。因此，杂环结构单元的合成在过去十年中引起了极大的关注。与杂环化合物的修饰相比，从头开始构建杂环化合物更有吸引力。在这篇文章中，我们描述了我们在各种合成和生物学上重要的杂环化合物的从头合成的合理设计和战略应用方面的最新进展。视角的组织按以下顺序分类：（a）杂环类型，（b）杂环环大小，（c）杂原子数量，以及（d）稠合杂环。此外，还描述了一些重要且有代表性的合成方法及其合成应用和简要的反应机制。我们希望这一观点能够为对这一领域感兴趣的研究人员提供指导。
期刊：The Journal of Organic Chemistry
单位：中国医学科学院北京协和医学院药物研究所
作者：Zhi Wang, Guang-Sheng Gao, Ya-Dong Gao, Li-Cheng Yang
原文篇名：
Application of Imine Reductase in Bioactive Chiral Amine Synthesis
原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.oprd.4c00147
含氮化合物，特别是具有手性胺结构的化合物，在有机活性药物成分领域发挥着举足轻重的作用。传统的外消旋体拆分和化学合成方法制备手性胺存在成本高、环境污染等缺点。在过去的几十年里，通过亚胺还原酶（IRED）介导的转化等生物催化方法立体选择性合成含氮化合物已变得越来越重要。亚胺还原酶的突出之处在于其能够催化醛或酮与伯胺或仲胺的还原胺化，以及其更广泛的底物范围。此外，亚胺还原酶表现出多种不受不良反应平衡影响的催化循环系统。本文重点关注亚胺还原酶介导的生物催化合成药物分子或中间体的开发。
来源：碳氢数科
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