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期刊：Synlett
本文开发出一种由路易斯酸Ni(OTf) 2催化的 4-羟基香豆素与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的高效迈克尔加成反应。在温和条件下，以 2 mol% 的催化剂负载量，以优异的产率（高达 96%）获得了一系列 4-羟基香豆素衍生物。此外，当使用手性金属铑络合物作为催化剂时，观察到中等的对映选择性（74% ee）。
期刊：Organic Chemistry Frontiers
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00483c
阐述了通过不稳定的偶氮甲碱叶立德、炔烃和硅烯醇醚之间的 [2 + 2]/[2 + 3] 环加成实现密集取代模式的一般方法。这种方法不仅可以制备新型分子，还可以显着简化现有分子的合成。含有多取代环丁烷的3-氮杂双环[3.2.0]庚烷可以中等至良好的产率获得，并且具有优异的非对映选择性。
期刊：Organic Chemistry Frontiers
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00753k
手性不对称α,α-二芳基次甲基骨架广泛存在于天然产物和合成药物中。简单的、未保护的吲哚和吡咯与α-芳基硫叶立德的催化不对称C-H插入反应为它们的立体选择性制备提供了直接途径。然而，控制该反应的反应性和立体选择性提出了重大挑战。在这项研究中，我们提出了N-H游离吲哚和吡咯与亚砜叶立德的高度对映选择性不对称形式C-H插入反应，产生了具有良好至优异产率和对映选择性的手性偕-杂二芳基亚甲基骨架。重要的是，实验机理研究和 DFT 计算表明，立体选择性源自动态动力学分辨率，其中多种非共价相互作用发挥着关键作用，其中 C-C 键形成是速率决定步骤。这项研究的结果可能为硫叶立德与其他碳亲核试剂的催化不对称C-H插入反应的发展铺平道路。
期刊：Org. Lett.
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c01220
本文提出了一种利用光激发手性铜配合物介导的烯烃 E → Z 异构化外消旋烯丙基吡唑的高效实用的动力学拆分 (KR)。该方法能够合成对映体富集的 E- 和 Z-烯丙基吡唑，对映体过量 (e.e.) 高达 97%，选择性因子（S 因子）高达 217。值得注意的是，该方法能够为烯丙基吡唑提供Z 构型在热力学控制下特别难以获得，强调了该合成方案的变革潜力。
期刊：Organic Letters
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01805
本文探索了一种N-取代萘甲酰胺的脱氢6π光环化方法，该方法可以在空气中进行。该方法采用DMSO作为反应溶剂和氧化剂，同时稳定底物的激发态。此外，光敏剂的添加使反应能够在 440-445 nm LED 光源下通过能量转移进行。所提出的机制最初通过 DFT 计算得到验证。
期刊：Organic Letters
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01631
本文提出了 Rh(III) 催化的 N-嘧啶吲哚和 β-酮酯之间的直接氧化 C-H/C-H 交叉偶联。容易获得的β-酮酯被用作烷基化剂，以便在温和条件下轻松构建全碳四元中心。产物中的酯基可发生脱羧或脱羧胺化。
期刊：Organic Letters
本文通过吡啶-硼基自由基催化的分子内扩环建立了前所未有的VCP-CP（乙烯基环丙烷-环戊烯）重排方法。这种金属自由基途径利用容易获得的催化剂和未活化的乙烯基环丙烷起始材料，在相对温和的条件下化学选择性地提供一系列环戊烯衍生物。机理研究支持硼基自由基参与烯丙基/羰基自由基物种的生成，从而诱导环丙烷的开环和随后的分子内环化过程的观点。
期刊：Organic Letters
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01532
本文开发了一种在无金属和氧化剂条件下烯胺酮与硫代酰胺的绿色可持续电化学氧化环化反应，为噻唑合成提供了一种有效的方法。此外，在不存在烯胺酮的情况下，可以通过硫代酰胺的电化学二聚来选择性地获得1,2,4-噻二唑。
期刊：European Journal of Organic Chemistry
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ejoc.202400592
本文公开了异恶唑与 N-Cbz 保护的偶氮萘的对映选择性芳基化，通过利用手性磷酸以良好的产率和优异的对映体控制提供了一系列轴向手性芳基异恶唑。Cbz 保护基团可以很容易地去除，从而产生带有游离胺的五六元轴向手性杂联芳胺，保持对映体纯度。
期刊：Organic Chemistry Frontiers
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00797b
本文提出过渡金属作为催化剂的整合为有机合成开辟了新的途径，包括各种键的活化和形成。金属催化与光化学或电化学的结合已证明可以提高反应选择性并减少对化学氧化剂的依赖。通过利用有机光电催化（将光催化与电催化相结合）的潜力，已经实现了广泛的高效、选择性和可持续的合成转化。这篇综述对光电化学系统中的金属催化进行了全面的概述，讨论了反应机制并为这种三元催化模式提供了前景。
来源：碳氢数科
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