科研周动态 | Org. Lett.等化学期刊最新科研动态速递（6.3-6.9）

碳氢数科的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

钯催化的偕二氟烯烃氟烷氧基化合成空间位阻二烷基醚

期刊：Org. Lett.

单位：河南师范大学

作者：Fen Wu，Junbiao Chang，Dachang Bai

原文篇名：Synthesis of Sterically Hindered Dialkyl Ethers via Palladium-Catalyzed Fluoro-alkoxylation of gem-Difluoroalkenes

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01541

有机氟化合物在医药和农业化学中具有很高的价值。本文报道了一种钯催化的双氟烯烃氟烷氧基化反应，用于合成更具挑战性的空间位阻醚。该反应代表了一种直接合成 α-三氟甲基醚的方法，具有广泛的官能团耐受性和出色的区域选择性。该系统采用N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 作为亲电氟源，醇作为亲核供体，包括但不限于空间位阻叔取代醇。

无张力环烷醇的电化学解构和环扩展功能化

期刊：Org. Lett.

单位：哈尔滨工业大学（深圳）理学院

作者：Lulu Zhao，Pengwei Hu，Jian Tian，Xiao Zhang，Chao Yang，Lin Guo，Wujiong Xia

原文篇名：Electrochemical Deconstructive and Ring-Expansion Functionalization of Unstrained Cycloalkanols

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01337

报道了一种高效、可持续的电化学方法，用于从醇合成环醚和无环醛。该方法已成功应用于具有不同环大小和不同亲核试剂类型的环烷醇。此外，机理研究表明，反应经历连续过程，包括阳极氧化、β-断裂和亲核加成。该方法为从环烷醇及亲核试剂构建环醚和末端醛提供了一种新的合成方法。

具有挑战性的芳香性：揭示真菌非还原性聚酮合酶中控制 3-亚甲基异色满酮生产的硫酯酶结构域

期刊：Org. Lett.

单位：中南大学湘雅药学院

作者：Guitao Bai, Dan Li, Yi Wang, Jiale Yi, Kangping Xu, Wenxuan Wang, Jing Li, Guishan Tan, Xia Yu

原文篇名：Challenging Aromaticity: Revealing a Thioesterase Domain in a Fungal Nonreducing Polyketide Synthase Governing the Production of 3-Methylene Isochromanone

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.4c01193?fig=tgr1&ref=pdf

硫酯酶 (TE) 结构域对最终产品的结构有很大影响，TE 释放的非还原聚酮化合物 (nrPKs) 保留了芳香性。3-亚甲基异色满酮是在 C3 处具有独特烯烃的内酯，该烯烃会破坏芳香性，其生物合成细节尚不清楚。我们的研究揭示了子囊素的完整生物合成，其中 3-亚甲基异色满酮主链的构建是通过单独的非还原性聚酮合酶 (nrPKS) 实现的，并涉及两个后续的氧化反应。有趣的是，TE _AscD 作为看门人，引导产物释放形成非芳香族 3-亚甲基异色满酮，而不是典型的芳香族产物。

通过光催化氟烷基化自由基环化级联炔酰胺可控合成环戊二烯并[ b ]吲哚

期刊：Org. Lett.

单位：浙江师范大学化学与材料科学学院

作者：Ji Li, Yulu Zhou, Jinmin Luo, Huiqin Chen, Hangkai Qi, Hanliang Zheng, Gangguo Zhu

原文篇名：Controllable Synthesis of Cyclopenta[b]indolines via Photocatalytic Fluoroalkylative Radical Cyclization Cascade of Ynamides

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c01368

本文建立了一种通过光催化氟烷基化自由基环化级联炔酰胺直接构建环戊二烯并[ b ]吲哚的方法，该方法通过自由基加成、1,5-HAT、 5-内三环化、分子内芳基化和氧化去质子化序列进行。该方案允许可控地组装具有三个相邻立体中心的三环结构，展示了其高效率、兼容性以及区域和非对映选择性，可用于获得具有药理学意义的氟烷基化环戊二烯并[ b ]吲哚。它是炔烃四官能化的极少数例子之一。

通过SeCF3迁移反应合成 2-取代 3-三氟甲基硒吲哚

期刊：Organic Chemistry Frontiers

单位：福州大学化学学院

作者：Yangjie Huang, Zipeng Zhang, Hui Wangb  and  Zhiqiang Weng

原文篇名：Synthesis of 2-substituted 3-trifluoromethylselenoindoles via a SeCF3 migration reaction

原文网址：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00676c

实现了通过锌介导的 SeCF₃基团迁移从易获取的 2-三氟甲基硒基乙炔基苯胺合成 2-取代的 3-三氟甲基硒基吲哚衍生物的新方法。该串联反应从环化/亲核加成开始，然后是前所未有的三氟甲基硒基 1,2-迁移，然后是亲电取代。成功分离出具有 C_吲哚基/O_{甲苯磺酰基}螯合物的锌吲哚复合物作为反应中间体，并通过 X 射线衍射进行表征。对照实验表明，硒原子和N保护基的性质在重排反应中都起着至关重要的作用。

揭示NHC-催化剂在不对称反应体系中的双重活化作用

期刊：Organic Chemistry Frontiers

单位：贵州大学精细化工研发中心

作者：Wei Wang，Xiaolin Peng,  Xiaoyan Yang, Yonggui Robin Chi and  Gefei Hao

原文篇名：Unveiling the dual activation effect of NHC-catalyst in an asymmetric reaction system

原文网址：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00660g

双重活化已成为有机催化中一种颇具吸引力的方法，并已被用作从不对称催化中获得对映体富集产品的有效策略。我们提出了一个有趣的机械反应，该反应利用手性 NHC 催化剂来控制 NHC 键合烯醇盐和 NHC 非共价键合迈克尔受体之间的面选择性。然而，NHC 催化剂的具体影响以及化学选择性和立体选择性的起源仍需要进一步解释。为了说明该机制的细节，我们在此采用密度泛函理论 (DFT) 来揭示化学选择性和立体选择性的起源，这分别由反应动力学控制和 NHC 催化剂的双重活化作用决定。我们希望这一理论计算可以帮助化学家预测和设计新的双重活化反应，以构建重要且有用的构建块。

通过连续金催化和光介导环化合成苯并[ a ]咔唑和二苯并[ c , g ]咔唑

期刊：J. Org. Chem.

单位：吉林大学化学学院

作者：Lijun Zhang，Zhuo Wang，Zhiguang Song

原文篇名：Synthesis of Benzo[a]carbazoles and Dibenzo[c,g]carbazoles via Sequential Gold Catalysis and Photomediated Cyclization

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00746

本文报道了构建苯并[ a ]咔唑和二苯并[ c , g ]咔唑骨架的反应方案。针对具有挑战性的分子间碳亲核加成到内部炔烃而开发的详细金催化反应条件得以实现，以良好的产率得到所需的炔烃氢芳基化产物。所得三取代烯烃能够进行光介导环化，以优异的产率和高效率得到所需的咔唑分子。

通过无过渡金属脱氟烷基化苄胺与三氟甲基烯烃合成偕二氟高烯丙基胺

期刊：J. Org. Chem.

单位：西南医科大学药学院

作者：Man Ren, Shengjiao Yu, Xuefeng Li, Wenlong Yuan, Ji Lu, Ying Xiong，Hongliang Liu，Jun Wang，Jun Wei

原文篇名：Synthesis of gem-Difluorohomoallyl Amines via a Transition-Metal-Free Defluorinative Alkylation of Benzyl Amines with Trifluoromethyl Alkenes

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00084

本文报道了一种温和、无过渡金属的苄胺与三氟甲基烯烃的脱氟烷基化反应。该反应的特点是起始原料易得、底物范围广、对官能团的耐受性好、原子经济性高，从而提供了一种以优异的化学选择性获得多种广泛分布于药物和生物活性剂中的偕二氟同烯丙基胺的策略。初级产物可进一步转化为多种2-氟化吡咯啉化合物。

膦催化 MBH 碳酸酯与N- (2-叔丁基苯基)马来酰亚胺的立体定向和对映选择性去对称 [3+2] 环加成反应

期刊：J. Org. Chem.

单位：西南医科大学药学院

作者：Jie Hou,  Wei Hao,  Ying Chen,  Zhen Wangand  Weijun Yao

原文篇名：Phosphine-Catalyzed Stereospecific and Enantioselective Desymmetrizative [3+2] Cycloaddition of MBH Carbonates and N-(2-tert-Butylphenyl)maleimides

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00555

本文报道了一种通过不对称合成去对称化反应，由L-缬氨酸衍生的酰胺膦催化MBH 碳酸酯和N- (2-叔丁基苯基)马来酰亚胺发生 [3+2] 环化反应。双环N-芳基琥珀酰亚胺衍生物具有三个连续手性中心，且 C-N 间位阻异构手性较远，该衍生物以立体选择性和对映选择性的方式构建而成。在此过程中，可以使用多种 MBH 碳酸酯，以中等至优异的产率提供高光学纯度的琥珀酰亚胺衍生物。

通过烷基 2-芳酰基-1-氯环丙烷羧酸酯的环化直接构建 1,4-二氢吡啶和对氮唑

期刊：J. Org. Chem.

单位：衡阳师范学院

作者：Pengwei Zhang,  Huili Liu,  Shuo Xu,  Yiqun He,  Xinhao He,  Bing Sun,  Junhao Hu

原文篇名：Direct Construction of 1,4-Dihydropyridazines and Parazoles via Annulation of Alkyl 2-Aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00520

通过碱促进腙和 2-芳酰基-1-氯环丙烷羧酸烷基酯之间的环化，实现了高效且化学发散性的高度功能化 1,4-二氢吡啶和吡唑的合成。这种无过渡金属多米诺反应在温和的碱性条件下快速进行，以中等产率得到具有潜在生物活性的 1,4-二氢吡啶和吡唑衍生物。通过调节碱的量来确认 1,4-二氢吡啶转化为吡唑。  

来源：碳氢数科

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