糖蛋白已成为体外诊断中最常筛选的肿瘤标志物。虽然已经提出了大量的电化学方法来灵敏地检测糖蛋白，但是大多数方法都需要费力的信号放大。在此，我们报道了使用聚糖诱导金属化(GlyMetal)对低浓度水平的糖蛋白进行无扩增电化学检测。简而言之，感兴趣的糖蛋白被适体识别层捕获，然后目标的聚糖被NaIO4氧化，将1，2-二醇位点转化为醛基，用于基于银沉积的金属化，随后通过已建立的固态Ag/AgCl伏安过程对沉积的金属银进行电化学溶出分析，用于糖蛋白定量。由于甘醇二甲醚能够沉积大量的金属银，并且对于固态Ag/AgCl伏安溶出分析可以获得高的信号-背景比，因此所开发的基于甘醇二甲醚的电化学方法适用于糖蛋白的无扩增检测。作为概念的证明，癌胚抗原(CEA)检测的检测极限已经达到1.65 pg/mL。除了高选择性之外，使用该方法检测血清样品中的CEA也获得了令人满意的结果。考虑到无扩增方法所需的简单性、较短的分析时间和成本效益，基于甘醇金属的电化学方法在糖蛋白的护理点检测中显示出巨大的前景。![]()
基于糖金属的糖蛋白电化学检测原理
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（a）不同修饰电极的固态Ag/AgCl伏安法响应。（b）在0.5 MKCl中以不同扫描速率沉积的金属银的循环伏安法图和峰值电流与扫描速率的回归图。（C）（D）P和（E）Ag. CEA适配体的Apt/MCH/CEAox/Ag.EDS映射的SEM图像，0.5μM；CEA，250 pg/mL
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（A）Nyquist图和（B）（a）金电极和（b）适配体层、（c）MCH层、（d）CEA糖蛋白、（e）NaIO4氧化和（f）金属化顺序修饰后收集的电极的循环伏安图。（C）QCM图。CEA适配体，0.5μM；CEA，250 pg/mL
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浓度依赖性固态Ag/AgCl伏安响应和溶出峰电流对CEA浓度对数的校准图(n = 5)。
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朝着250 pg/mL CEA目标和1.0 ng/mL干扰（n=5）剥离峰值电流。
相关成果以“Glycan-Evocated Metallization for Amplification-Free Electrochemical Detection of Glycoproteins at Low Concentration Levels”，发表在国际学术期刊“Analytical Chemistry”上。
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https://doi.org/10.1021/acs.analchem.4c04054
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