德国明斯特大学Olga García Mancheño等人报道了一例光催化富电子芳烃的苄位选择性氘化反应。该策略：1. 使用氘水作为混合溶剂温和条件下反应，具有优异的对位选择性，富电芳烃的氘代率对位>邻位>间位；能够实现对天然产物和药物前体的后期氘化修饰。2. DFT计算揭示了卤化物与底物的加合物能够降低氧化电位，使反应更容易进行。同时，较高的对位选择性与较高的间位氧化电位之间的差异解释了反应区域选择性的原因。对于邻位，虽然其氧化电位也较高，但仍能生成氘代产物，而间位的氧化电位过高，导致反应无法进行。3. 卤化溶剂或卤化物添加剂能够通过自旋离域，从芳香环自由基阳离子向卤离子的转移，稳定了离子复合物，即通过抑制不利的电子反向转移，并促进去质子化形成苄基自由基。
但文章中部分底物的苄位都是高活性的，如对位甲氧基，氰基a-位等，反应的底物范围仍具有明显的局限性。
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Site-selective Photoredox-Catalyzed Late-stage Benzylic Hydrogen Isotope Exchange
Martin Stinglhamer, Jan-Hendrik Kuhlmann, Elisa Martinelli, Stefania Perulli, Martin Sandvoss, Christian Mück-Lichtenfeld, Volker Derdau, Olga García Mancheño*
Doi：10.1002/anie202411567
