引言
全氟化合物（Per-and polyfluoroalkyl substances, PFASs）是一类人工合成的含氟有机化合物，因具有良好的化学稳定性和较高的表面活性，所以广泛应用于电镀、造纸、纺织、泡沫灭火剂和食品包装材料等领域。随着 PFASs相关产品的生产、使用及不规范处置，大量PFASs进入到生态环境中。目前，PFASs在全球范围内的各种环境基质（水体、沉积物、土壤、大气、尘埃）内均有检出。研究表明，PFASs具有环境持久性和生物积累性，以及发育毒性、免疫毒性、内分泌干扰作用和潜在的致癌性，对生态环境和人体健康构成潜在威胁。
目前，PFASs污染已引起国际社会的广泛关注，世界上多个国家和组织机构逐步限制了对PFASs的生产和使用。PFOS等相关化合物被列为“斯德哥尔摩公约”持久性有机污染物，我国也将PFASs列入《重点管控新污染物清单（2023）》。智达Inlab积极响应国家新需求，利用InLab OnlineSPE，优化组合整体条件，成功构建了自动化、操作快捷、灵敏性高的水环境中29种PFASs的检测方案，满足美国EPA537.1的检测要求。
实验准备
1 仪器设备
表1 智达在线SPE进样平台配置
2 试剂及耗材
表2 实验试剂及耗材
表3 29种PFASs及其内标
方法条件
1 样品制备
水样先后用0.45 μm和0.22 μm聚醚砜滤膜过滤，加入内标后即可上机处理分析。
2 OnlineSPE方法
本方案选配进样针10000 μL，定量环体积为5000 μL，上样体积为5000 μL。
| 进样器参数：取样速度50 μL/s，取样后停留500 ms，进样速度200 μL/s，推出洗针溶剂速度200 μL/s，进样前停留500 ms，进样后停留2000 ms，进样后分别用体积500 μL的Wash 1和Wash2洗阀， 洗针比例根据实际进样体积设置60%。 |
在线SPE柱：Oasis WAX Online Column (2.1mm*20mm, 30 μm)； |
液相分析柱：ACQUITY UPLC BEH C18 柱（2.1mm×100mm，2.5 μm） |
| 分析流动相A： 20mM甲酸铵+1% 氨水-水溶液 |
| 分析流动相B：乙腈 |
| SPE流动相A：2 mM乙酸铵-水溶液 |
| SPE流动相B：纯水 |
| SPE流动相C：甲醇 |
| SPE流动相D：体积比1:1甲醇：乙腈溶液 |
| SPE清洗溶剂Wash 1：90%的乙腈-水溶液 |
| SPE清洗溶剂Wash 2：纯水 |
实验结果
1 线性
表4 29种PFASs的标准曲线
2 标准谱图
29种PFASs的峰型对称且峰宽较窄，各目标化合物定量离子提取图如图1所示。
3 定量限、检出限 回收率和精密度
如表5和表6所示，29种PFASs在纯水和地表水中的检测限和定量限均低于DB32/T 4004-2021的定量下限(检测限：0.2 ng/L，定量限：0.8 ng/L)，回收率在65% ~ 120%，精密度均小于20%。表明本方案的检测限、定量限、回收率和重现性优于标准要求，同时节约时间成本，可用于监测实际水样中PFASs的情况。
表5 纯水中的检出限、定量限、回收率和精密度
表6 地表水中的检出限、定量限、回收率和精密度
方案总结
1、难点与挑战
InLab OnlineSPE检测水环境中全氟化合物方案的难点和挑战：
1、水环境中要求检测的限量很低，如DB32/T 4004-2021要求的定量限都在0.8 ng/L以下。
2、传统Offline SPE-HPLC-LCMS方法分析时间长，灵敏度不够，抗干扰能力差。国内外标准中前处理耗时长，至少需要富集浓缩1000倍以上才能完成上机检测。
2、技术和优势
InLab OnlineSPE技术特点和优势：
1、自动化程度高：实际水样简单过滤后（如需添加内标物，则可添加内标物），即可直接上样分析；而传统OfflineSPE需要手动完成活化SPE、上样、淋洗、洗脱、氮吹浓缩、复溶等过程，相对繁琐。
2、节约前处理和分析时间：10 min一次性完成前处理和分析过程；而传统OfflineSPE需要分别完成样品的富集浓缩和分析过程。
3、系统误差较小：可实现单柱OnlineSPE或者双柱OnlineSPE，所有样品由1根或2根SPE柱完成富集浓缩，重现性会更好；OfflineSPE使用的SPE柱多为一次性，根与根之间的重现性必须通过内标物进行校正。
4、使用成本相对较低：OnlineSPE柱重复使用次数可在300次以上；而传统OfflinSPE柱为一次性耗材。
5、灵敏度高：一次上样量可以达到5 mL，定量浓度范围为0.5-100 ng/L，R2均大于0.99，具有良好的线性相关性（可通过多次上样实现更大进样量和更低的环境检出浓度）。
6、抗污染及基质干扰能力强：优化的OnlineSPE活化再生方法可保证残留量低至0.1%以内，避免样品间的交叉污染；配合SCIEX的液相切阀和MRM的Scheduled Ionization设置，可进一步降低样品潜在污染。
3、开放式平台
InLab OnlineSPE与其他品牌online SPE方案的不同和优势（开放式平台方案）：
1、智达InLab Online SPE System不受LC-MS-MS品牌和型号的限制，灵活度更高，国内外各知名厂家的液质均可连用。
2、智达InLab Online SPE System 可根据样品通量实现单柱 online SPE或者双柱online SPE；一次最大上样量可以达到10ml，可通过多次上样增大进样量。
3、其他品牌在线SPE前处理和液质的整套系统的软件权限锁死，硬件多为固定限死的，无法增加其他前处理设备（例如样品在线过滤，在线离心等），不可对用户其他品牌的LC-MS-MS进行二次升级改造。
END
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