J. Future Foods | 还原氧化石墨烯包裹硫化锰钴纳米颗粒:一种作为香兰素测定的高效电化学传感平台的纳米复合材料

健康   2024-09-02 17:31   北京  
点击上方蓝字关注我们
本文系Journal of Future Foods原创编译,欢迎分享,转载请授权。

Introduction

香兰素(vanillin),又名香草醛,为一种广泛使用的可食用香料,可在香荚兰种子中找到,也可以人工合成,有浓烈乳香气味,被广泛运用于需要增加乳香气味的调香食品中,如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果,还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。然而,长期摄入香兰素会导致一些副作用,如头痛、恶心、呕吐等。过量摄入香兰素还会对人体肝脏和肾脏造成损害。因此,粮食及农业组织和世界卫生组织规定,香兰素作为食品添加剂的最大使用量为7 mg/100 g,且禁止在婴儿食品中使用香兰素。因此,定量测定食品中香兰素的含量,对保证食品安全、保护人体健康,尤其是对儿童健康具有重要意义。

目前检测香兰素的方法有荧光光谱法、化学发光法、毛细管电泳法、高效液相色谱法等。尽管这些方法已经取得了令人满意的结果,但它们通常需要对样品进行多步预处理,耗时费力,且需要大型且昂贵的仪器,分析成本高。电化学方法简单、快速、准确,仪器价格便宜,小巧便携,有利于香兰素的快速、实时测定。

本文中通过2 步离子交换方法制备了异质结构的MnS/Co3S4纳米粒子。首先,以自制纳米棒束碱式碳酸钴(Co(CO3)0.35Cl0.20(OH)1.10)为前驱体,硫化钠为硫源,采用溶剂热法制备了具有中空管状结构的Co9S8;然后以氯化锰为锰源,将Co9S8转化为MnS/Co3S4。添加锰掺杂剂以调节Co9S8电子结构,提高界面活性。然后通过超声处理将MnS/Co3S4与氧化石墨烯(GO)复合。将MnS/Co3S4-GO悬浮液用滴涂法修饰在玻碳电极(GCE)的表面,在红外灯下烘干后用电化学方法还原,制得MnS/Co3S4-电化学还原氧化石墨烯修饰电极(MnS/Co3S4-ERGO/GCE)。与ERGO/GCEMnS/Co3S4/GCE相比,MnS/Co3S4-ERGO/GCE对香兰素氧化表现出增强的电催化性能,证明了MnS/Co3S4ERGO的协同作用。MnS/Co3S4-ERGO/GCE的优异催化能力使其能够定量检测0.02~40 mmol/L香兰素,检测限为4.0 nmol/L。最后,该方法成功地应用于饼干、巧克力、蛋糕、乳粉、冰淇淋等食品中香兰素的检测。

Results and Discussion

MnS/Co3S4-ERGO纳米复合材料形貌表征

通过扫描电子显微镜(SEM)观察了MnS/Co3S4-ERGO纳米复合材料的表面形貌。图1A为通过水热反应合成的碱式碳酸钴前驱体,结果可知,前驱体主要呈现束状纳米棒结构,从中心向外延伸,末端呈针状。纳米棒尺寸均匀,直径约为100 nm、长度约为10 μm。图1B显示了Co9S8SEM图像,可以观察到,Co9S8呈现明显的中空纳米管结构。图1CD显示了MnS/Co3S4在不同放大倍数下的SEM图像,结果表明,其仍呈中空管状结构,有许多小颗粒突出在管外壁。图1EF显示了MnS/Co3S4-ERGO在不同放大倍数下的SEM图像。可以看出,MnS/Co3S4纳米颗粒均匀地分散在薄纱状的ERGO中,表明MnS/Co3S4-ERGO通过超声分散可有效地结合。

CO(CO3)0.35Cl0.20(OH)1.10前驱体A)、Co9S8B)、MnS/Co3S4CD)、MnS/Co3S4 -ERGO纳米复合材料(EFSEM图像

香兰素在MnS/Co3S4-ERGO/GCE上的电化学行为

为证实所制备的MnS/Co3S4-ERGO/GCE对香兰素氧化的优异电催化性能,通过循环伏安法比较了香兰素在不同电极上的电化学行为。图2显示了10 mmol/L香兰素在0.05 mol/L HNO3溶液中在不同电极上的循环伏安图。MnS/Co3S4-ERGO/GCE在所有电极中显示出最高的峰值电流,表明MnS/Co3S4ERGO的协同作用提高了电极对香兰素氧化的催化性能。

2  GCEa)、GO/GCEb)、MnS/Co3S4/GCEc)、ERGO/GCEd)、MnS/Co3S4-ERGO/GCEe)在含1 mmol/L K3FeCN60.5 mol/L KCl溶液中的CV曲线(A)和(B)奈奎斯特图

线性范围和检测限

由图3AB可知,香兰素的氧化电流随着其浓度的增加而增加。由图3C可知,在0.0201.01.040 mmol/L的浓度内,香兰素的氧化峰值电流与香兰素浓度之间存在良好的线性关系(图3DE)。在信噪比为3时,检测限低至4.0 nmol/L

不同浓度香兰素在在MnS/Co3S4-ERGO/GCE上的二阶导数线性扫描伏安曲线

Conclusion

本文以自制碱式碳酸钴(CO(CO3)0.35Cl0.20(OH)1.10为前驱体,九水硫化钠为硫源进行阴离子交换,无水氯化锰为锰源进行阳离子交换,采用两步离子交换法制备了一种新型的MnS/Co3S4纳米杂化物。将该杂化物与ERGO相结合,首次应用于电化学传感器。将该传感器应用于香兰素的测定,可以显著提高传感器的活性表面积和电子转移效率,从而大大提高其电化学响应和灵敏度。此外,该传感器还显示出良好的选择性、良好的再现性、宽的线性范围和低的检测限;该传感器稳定性较好,保存1 个月后其响应仍能达到初始响应的89.46%。此外,当该传感器应用于检测食品样品中的香兰素时,获得了令人满意的回收率(98.0%102.8%)。

Manganese cobalt sulfide nanoparticles wrapped by reduced graphene oxide: a fascinating nanocomposite as an efficient electrochemical sensing platform for vanillin determination


Peihong Denga*, Chuanqin Zhoub, Hui Suna, Aiting Chenb, Yanping Weib, Nana Tangb, Shuting Shib, Jinsong Zuob, Junhua Lia, Quanguo Heb*

aKey Laboratory of Organometallic New Materials, Key Laboratory of Functional Metal-Organic Compounds of Hunan Province, Department of Chemistry and Material Science, Hengyang Normal University, Hengyang 421008, China

bCollege of Life Science and Chemistry, Hunan University of Technology, Zhuzhou 412007, China

*Corresponding authors.

Abstract

In this work, a fascinating nanocomposite based on manganese-cobalt sulfide (MnS/Co3S4) wrapped by electrochemically reduced graphene oxide (ERGO) has been successfully synthesized on the surface of a glassy carbon electrode (GCE) by a facile hydrothermal assisted electrochemical reduction method. The modified electrode was fully characterized by scanning electron microscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. The morphological results illustrate that MnS/Co3S4 are embedded in the ERGO layers, resulting in a rough surface and three-dimensional (3D) microstructure. The as-synthesized MnS/Co3S4-ERGO/GCE displays distinctly enhanced electrocatalytic activity for vanillin oxidation in comparison with that of the ERGO/GCE and MnS/Co3S4/GCE. Therefore, the MnS/Co3S4-ERGO/GCE can be used as an effective electrochemical sensing platform for the sensitive determination of vanillin, and the fabricated sensor displays a wide linear range of 0.02−1.00 μmol/L and 1.0−40.0 μmol/L, low detection limit of 4.0 nmol/L and satisfactory recoveries between 98.0% and 102.8%.


Reference:

DENG P H, ZHOU C Q, SUN H, et al. Manganese cobalt sulfide nanoparticles wrapped by reduced graphene oxide: a fascinating nanocomposite as an efficient electrochemical sensing platform for vanillin determination[J]. Journal of Future Foods, 2025, 5(2): 162-171. DOI:10.1016/j.jfutfo.2024.05.005.

或点击下方阅读原文查看文章


文章翻译由作者团队提供

编辑:龚艺;责任编辑:孙勇

封面图片来源:摄图网





往期精彩


J. Future Foods | 电子束辐照对采后冬枣品质特性的影响
J. Future Foods | 聚醋酸乙烯酯涂膜在延长柠檬果实货架期中的应用及毒理学研究
J. Future Foods | 综述:膜醭毕赤酵母在果实采后真菌病害防治中的应用
J. Future Foods | 云南食用花卉及其在未来食品中的潜力:民族学应用、化学和药理学研究
J. Future Foods | 微流控技术制备微凝胶对水产蛋白稳定性、抗氧化和免疫增强活性的影响
J. Future Foods | 假马齿苋与胡椒的化学成分分析及协同记忆增强作用
J. Future Foods | 食品中聚合物基包封材料的应用与进展
J. Future Foods | 漆树的植物化学和营养特性:开发功能性食品的潜在成分
J. Future Foods | 利用植物次生代谢产物的生物工程纳米颗粒及其在肺癌治疗中的应用
J. Future Foods | 提高樱桃耐水性和防紫外线性能的普鲁兰虫胶食用膜的制备
J. Future Foods | 基于证候关联-网络分析的保健食品功能化合物快速筛选策略——“功能-组方-成分”综合质量控制

为进一步促进动物源食品科学的发展,带动产业的技术创新,更好地保障人类身体健康和提高生活品质,北京食品科学研究院和中国食品杂志社将与陕西师范大学、新疆农业大学、浙江海洋大学、甘肃农业大学、大连民族大学、西北大学于20241014-15陕西西安共同举办“2024年动物源食品科学与人类健康国际研讨会”。

长按或微信扫码了解详情
为加强企业主导的产学研深度融合,促进食品科研成果转化和服务地方经济产业,由全国糖酒会主办,北京食品科学研究院、中国食品杂志社和中粮会展(北京)有限公司承办的食品科技成果交流会将于2024年10月29-31日糖酒会期间在深圳国际会展中心举办,以当前食品科技发展趋势和食品产业发展的重点科技需求为导向,针对食品产业发展面临的重大科技问题,交流和借鉴国外经验,为广大食品科研工作者和生产者提供新的思路,指明发展方向。

长按或微信扫码进行注册


会议招商招展
 联系人:杨红;电话:010-83152138;手机:13522179918(微信同号)


- 扫码关注我们 -

食品科学杂志
传播食品科学知识,促进食品科技交流,弘扬中国传统饮食文化,倡导健康安全饮食习惯。
 最新文章