三、总结
综上所述,作者证明了在微液滴的空气-水界面处,–CH2CN 从 CH3CN-H2O 体系中自发生成,而这在体相溶液中是不会产生的。在微秒内证实了–CH2CN 与 CH3COCH3、PhCHO 和母体 CH3CN 分子的亲核加成。利用自由基捕获实验、DFT 计算和氘试剂反应,揭示了水滴中 CH3CN 发生•OH 氧化和电子还原生成–CH2CN 的机制以及动态间接去质子化-直接质子化过程。此外,发现微液滴中生成的–CH2CN 与 CO2 发生无障碍亲核加成反应,生成 2-氰基乙酸用于 CO2 固定。作者的研究结果可能为解释环境微液滴中 CH3CN 的化学转化提供新的方向。
Spontaneous Generation of −CH2CN from Acetonitrile at the Air–Water Interface
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13013