一级胺通过重氮化和C-C键迁移得到醇的反应。俄国化学家 Nikolai Jakovlevich Demjanov (Dem'anov, Demianov) (1861–1938)在1903年率先发现此反应。此反应常用于四元环，五元环和六元环的扩环反应（多一个碳）。
反应机理
首先伯胺进行重氮化，之后机理按两种路径进行，A路径：C-C键迁移同时放出氮气得到碳正离子，接着得到醇。此路径可以得到扩环产物。B路径：重氮基是很好的离去基团，水分子直接进行SN2亲核取代得到醇。
A路径：
B路径：
反应实例
【J. Org. Chem. 1965, 30, 1840】
【J. Org. Chem. 1983, 48, 2289-2291】
Demjanov重排具有立体选择性，endo-胺甲基取代的底物能进行重排扩环，而
exo-胺甲基取代的底物则只是进行取代。
【Tetrahedron 1993, 49, 1649-1664】
【Org. Lett. 2008, 10, 5247-5250】
参考文献
一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Demjanov rearrangement，page 202-203.
二、维基百科：Demjanov rearrangement
Exo：取代基与桥环较长的链在反侧。
Endo：取代基与桥环较长的链在同侧。
