【英文名称】 Sodium Dithionite
【分子式】 Na₂O₄S₂
【分子量】 174.12
【CAS号】 7775-14-6
【缩写和别名】保险粉
【物理性质】白色或灰白色晶体粉末，mp 52 ℃，易溶于水和乙醇。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。
【注意事项】易燃和易受潮，应在干燥凉爽处存放。
连二亚硫酸钠是一种能够还原醛、酮、不饱和酮、醌类、双不饱和酸、偶氮类、硝基、亚硝基化合物、亚胺、肟、吡啶盐、吡嗪、乙烯砜以及进行分子内 Marschalk 环化反应的多功能试剂，也可用于二溴代化合物的脱卤化和 Claisen 重排。
连二亚硫酸钠是一种非常廉价的还原剂。许多反应在水溶液中进行，或者水与二氧六环或者 DMF 混合液中进行。但是，反应溶液中要加入碳酸氢钠来保持反应混合物呈碱性。例如：它可以将己醛还原为己醇（67%），将环己酮还原为环己醇（80%），将苯乙酮还原为 α-苯基乙醇（94%）等等。在苯-水混合溶剂中以 Adogen（甲基烷基 C₈~C₁₀ 的氨基氯的商业混合物）为相转移催化剂，连二亚硫酸钠可将环己酮高产率地还原为环己醇。和金属氢化物（硼氢化钠）一样，利用连二亚硫酸钠进行的还原有立体选择性。
在苯-水混合溶剂中以 Adogen 为相转移催化剂，连二亚硫酸钠可以将 α,β-不饱和羰基化合物还原成为相应的饱和羰基化合物。孤立的碳-碳双键不受影响，没有检测到醇的存在。
大多数醌可以被连二亚硫酸钠还原为酚，而苯的高级同系物则不能被碱性的连二亚硫酸钠还原。
在碱性介质中，α,β,γ,δ-不饱和酸可以被连二亚硫酸钠还原为 β,γ-不饱和酸（和酯）的 Z/E 混合物。
叠氮苯可以被连二亚硫酸钠还原为苯胺。这个反应可以用来在酚醛化合物上引入氨基：先将酚醛与芳香族叠氮化合物盐偶联，再将得到的产物用连二亚硫酸钠还原即可。
连二亚硫酸钠也可以用来将硝基和亚硝基化合物还原为胺。
在回流的二氯甲烷和甲醇混合溶剂中，连二亚硫酸钠可以将亚胺还原成为相应的胺。
肟可以被连二亚硫酸钠还原为胺。取代的苯乙基胺是合成异喹啉衍生物的重要中间体，可以通过用苯基烷基酮先亚硝化、再用连二亚硫酸钠将得到的肟衍生物还原来制备。
在碱性条件下，连二亚硫酸钠也被广泛地应用于吡啶盐的还原。
2020年，华东师范大学姜雪峰教授课题组，开发了一种利用保险粉（连二亚硫酸钠），高效制备芳基烷基砜的方法。利用芳基卤代物，连二亚硫酸钠和磷酸酯在Pd(dppf)Cl2(0.2 mol%)催化下一步合成芳基烷基砜。而用二氧化硫脲代替保险粉，无需过渡金属催化可以直接制备烷基烷基砜【Green Chem., 2020,22, 322-326】。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
