由于微信更改了订阅号的推送规则，很多朋友不能快速找到我们，其实我们每天都在推送！您可以将有机合成设置为星标（点击右上方“...", 设为星标），就能在微信订阅号中快速找到我们，查看每天订阅。三乙基硅烷是有机合成中常用的温和还原剂，如Fukuyama还原反应中，在室温下，三乙基硅烷可以还原硫代酸酯生成醛。三乙基硅烷另一个非常重要的应用是将叔醇，苄醇，或芳基醛酮还原为烷烃。反应条件：在Bronsted酸或Lewis 酸存在下，在相对较低温度下进行（高温或太强的酸条件可能导致三乙基硅烷分解）。常用的试剂组合有：Et3SiH/TFA, Et3SiH/BF3，Et3SiH/B(C6F5)3。相比其他酸性条件，B(C6F5)3只需催化量就可以顺利进行，此条件不止可以还原能形成稳定碳正离子中间体的底物，伯醇，仲醇，醚，羧酸都可还原得到相应的烷烃。![]()
【J. Org. Chem. 2000, 65, 6179–6186】![]()
【J. Org. Chem. 2001, 66, 1672–1675】
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经典的还原醇得到烷烃的机理：首先在酸性条件下醇脱水得到碳正离子（只有能形成稳定碳正离子的底物才能发生此反应），三乙基硅烷通过氢转移捕获碳正离子得到烷烃。
【Tetrahedron
Lett. 1976, 2955】![]()
【J. Org. Chem. 1978, 43, 374】
Lewis酸首先活化羰基，第一分子的Et3SiH进行氢转移还原得到醇，接着脱氧形成碳正离子（因此对底物也有限制），第二分子Et3SiH进行氢转移得到烷烃。此类还原常用溶剂是二氯甲烷，如果二氯甲烷无法完全反应，可考虑换成1,2-二氯乙烷加热反应。![]()
此机理和经典机理不同，其还原伯醇的活性高于仲醇和叔醇。
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【J. Org. Chem. 2000, 65, 6179–6186】
四、催化量B(C6F5)3还原羧酸制备烷烃机理
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【J. Org. Chem. 2001, 66, 1672–1675】
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常用还原剂——三乙基硅烷（Et₃SiH）
