中科院福建物构所韩丽丽,淡江大学王孝祖,中科院物理所肖东东AM:摩尔超晶格负载金纳米团簇修饰钌单原子用于高效电解水制氢

学术   2024-12-13 08:31   四川  

1、研究背景:

氢气因其高热值和零碳排放特性而被认为是传统化石燃料最佳的替代品之一。在各种技术当中,电解水制氢(HER)因操作简单、不受原料供应的限制、纯度高等优点引起人们广泛研究兴趣。与酸性HER相比,碱性HER具有避免催化剂腐蚀和溶解、产生高纯度绿色氢气的优势。然而,缓慢的动力学、高过电位和对贵金属(Pt)的过度依赖导致制氢成本高昂,限制了碱性电解制氢的规模应用。因此,探索低成本的碱性HER电催化剂以促进OH–H键断裂以产生质子,对于提高碱性HER的效率是非常可行的,但这仍然是一项严峻的挑战。

最近,单原子/纳米团簇(SACs/NCs)催化剂在电催化领域得到了广泛的关注,因为它们具有高效的原子利用率、可调节的配位环境和纳米簇与原子间的强相互作用。然而,由于高表面自由能,SACs/NCs在反应条件下往往会发生金属聚集和活性位点失活现象。因此,开发合适的载体材料来解决SACs/NCs的溶出和失活至关重要。

研究表明引入二维过渡金属硫化物摩尔超晶格作为载体不仅能调节活性位点的电子结构,而且还能利用强电子金属载体相互作用促进反应物、中间产物和生成物的快速扩散,是提高催化剂催化活性和稳定性的有效策略。

2、文章概述:

近日,由中国科学院福建物质结构研究所韩丽丽研究员、淡江大学王孝祖助理教授以及中国科学院物理研究所肖东东副研究员所领导的科研团队在理论指导的基础上,设计并合成了一种纳米多孔WS2摩尔超晶格负载的Au纳米团簇和单原子Ru的电催化剂(Ru1/Aun-2LWS2),旨在提升碱性析氢性能。在碱性条件下,该催化剂呈现出19 mV的低过电位以及35 mV dec–1的塔菲尔斜率。特别是,在阴离子交换膜水电解槽(AEMWE)测试中,该催化剂仅需1.76 V便能实现1 A cm−2的工业电流密度制氢,优于商业Pt/C电极,且能够稳定运行180小时以上,展现出了良好的应用前景。

3、图文导读:

1. DFT理论计算。 a. WS2摩尔超晶格负载Au团簇和单原子RuRu1/Aun-2LWS2)的结构示意图。b, c. Ru1-WS(b)Ru1/Aun-WS2 MSLs (c)电荷密度分布情况。d. Ru1/Aun-WS2 MSLsRu1/Aun-WS2Ru1-WS2的态密度分布图。e.不同位点析氢反应的吉布斯自由能图。

2. Ru1/Aun-2LWS2的结构表征。a. 扫描电子显微镜(SEM)图像。bc. Ru1/Aun-2LWS2的高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)图像。d. 取自cExx应力分布图像。e. 对应的应变分布直方图。f. 模拟的扭转原子结构图像和相应的模拟STEM图像。g. 实验和模拟的线扫强度分布图像。h. Ru1/Aun-2LWS2HAADF-STEM 图像。i. Ru1/Aun-2LWS2随旋转角θ22.7°变化的示意图。j. 不同扭曲角θRu1/Aun-2LWS2的形成能。

3. XPSXAFS测试。a. 平面Ru1/Aun-2LWS2以及不同层数的Ru1/Aun-WS2 的拉曼光谱图。b, c Ru 3pb)和Au 4fc)的XPS谱。d. Ru1/Aun-1LWS2Ru1/Aun-2LWS2Ru1/Aun-5LWS2Ru K-edge XANES谱。e. 相应的EXAFS光谱(圆圈)和(c)的拟合曲线(实线)。f. RuO2Ru1/Aun-2LWS2Ru箔的小波变换图。g. Ru1/Aun-1LWS2Ru1/Aun-2LWS2Ru1/Aun-5LWS2以及Au箔和Au2O3的参照物的Au L3-edge XANES谱。h. Au L3-edge的相应EXAFS光谱(圆圈)和(g)的拟合曲线(实线)。

4. HER性能测试。。a. Ru1/Aun-2LWS2Aun-2LWS2Ru/CRu1/Aun-5LWS2Ru1/2LWS2Ru1/Aun-1LWS2Pt/C在 1.0 M KOH 溶液中的 HER 极化曲线。b. 相应的塔菲尔曲线。c. 1.0 M KOH 中电容 Δj 与扫描速率的函数关系。d. Ru1/Aun-1LWS2Ru1/Aun-2LWS2Ru1/Aun-5LWS2 的经电化学活性表面积归一化处理后的 HER 极化曲线。e. 不同电位下Ru1/Aun-2LWS2H2法拉第效率测试结果。f. Ru1/Aun-2LWS2 的恒压稳定性测试结果。g. 本工作所制备的催化剂与目前已报道的碱性析氢催化剂的过电位比较。

5. 原位测试。a. SG/TC 模式下SECM实验探测示意图。b. Ru1/Aun-2LWS2样品的原位SECM图像。c. Aun-2LWS25 mM KOH中的SECM曲线。d,c. 施加不同电位下Ru1/Aun-2LWS2Ru K-edge XANES图谱和相应的FT-EXAFS图谱和拟合结果。f.不同电位下Ru的氧化态和Ru–S/O键的变化。g, h 施加不同电位下Aun-2LWS2Ru1/Aun-2LWS2Au L3-edge XANES图谱。i. Ru1/Aun-2LWS2Au L3-edge 对应的 FT-EXAFS 图和拟合结果。j. Ru1/Aun-2LWS2催化剂的HER反应机理。

4、结论

该团队设计并合成了纳米多孔WS2摩尔超晶格作为载体,以负载Au纳米团簇和单原子Ru催化剂。在碱性条件下,该催化剂仅需19 mV的过电位即可实现10 mA cm²的析氢电流密度,并展现出35 mV dec¹的低Tafel斜率。同时在1 A cm−2的工业电流密度的下能稳定工作180小时以上。研究成果对于工业级电催化析氢新材料的探索提供了新方法。

该项目研究获得国家重点研发计划(2022YFA1505700)、国家自然科学基金(22475214, 22205232, 22308063, 2217807221878078)和中国博士后科学基金((2023M733492)等项目的资助,谨此感谢。

论文信息:

WS2 Moiré Superlattices Supporting Au Nanoclusters and Isolated Ru to Boost Hydrogen Production.

Dechao Chen, Tianyu Gao, Zengxi Wei, Mengjia Wang, Yingfei Ma, Dongdong Xiao*, Changsheng Cao, Cheng-You Lee, Pan Liu, Dengchao Wang, Shuangliang Zhao, Hsiao-Tsu Wang*, Lili Han*

Advanced Materials

DOI: 10.1002/adma.202410537

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Advanced Materials

期刊简介

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