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中科院青能所朱佳伟,ACS Nano!
学术
2024-12-01 08:30
广东
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钙钛矿型氧化物具有化学成分多样、晶体和电子结构多样,以及物理化学性质可控等优点,为获得高性能的催化剂用于多种电化学反应提供了显著的平台。利用这个平台,最近已经构建了几种基于Cu的钙钛矿氧化物,并且显示出对电催化CO
2
甲烷化的活性和选择性,初步证明了其在CH
4
电合成中的潜力。
然而,现有的研究也表明,Cu基钙钛矿氧化物不仅对CH
4
的活性和选择性不理想,而且在CO
2
电甲烷化过程中经历不可控的重构,导致稳定性差。因此,Cu基钙钛矿氧化物作为催化剂在CH
4
电合成中的应用还处于起步阶段,但随着研究的深入,其性能还有很大的提高空间。
近日,
中国科学院青岛生物能源与过程研究所朱佳伟
课题组提出了一种自组装和可控的Cu基钙钛矿-碱性氧化物杂化强相互作用界面,以促进有效和稳定的CH
4
电合成。作为概念验证,研究人员以典型的La
2
CuO
4
和CaO为组分相,构建了La
2
CuO
4
/(CaO)
x
(x=0.2、0.4、0.6、0.8和1.2)的杂化体系。这些杂化物表现出可控的CaO相浓度,进而可以调制界面尺寸。
具体而言,随着x值的增加,各组分相的组成和晶体结构保持不变,只有CaO相浓度线性增加,导致界面尺寸的精确的火山形调制。同时,La
2
CuO
4
与氧化钙组分在界面上紧密连接,形成强烈的界面相互作用,电子从Ca
2+
转移到Cu
2+
。
在CO
2
电甲烷化过程中,所制备催化剂对CH
4
的活性和选择性与CaO相浓度呈火山型关系,与界面尺寸呈正相关。在这些样品中,界面尺寸最大的La
2
CuO
4
/(CaO)
0.8
对CH
4
表现出最优的活性和选择性,并且显示出良好的稳定性,远远优于其物理混合物和文献报道的Cu基钙钛矿氧化物。
此外,实验和理论计算表明,这种性能改善主要归因于自组装诱导的强界面相互作用,这不仅促进了*CO吸附/加氢以促进CH
4
的产生,而且稳定了Cu-O键以增强对结构降解的抗性。
总的来说,该项研究证实了强的界面相互作用在提高催化性能方面的重要作用,为设计高效的CO
2
甲烷化电催化剂提供了理论依据。
Self-assembled controllable Cu-based perovskite/calcium oxide hybrids with strong interfacial interactions for enhanced CH
4
electrosynthesis. ACS Nano, 2024. DOI: 10.1021/acsnano.4c11459
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