兰州大学Chemical Reviews|综述:浮游植物的化学

政务   2024-12-19 19:21   湖北  

这篇综述文章全面且系统地探讨了浮游植物相关方面,涵盖其在碳循环中的角色、代谢产物的化学结构与生物活性、对生态环境的影响以及在药物研发等领域的潜在应用。

浮游植物与碳循环

(1)二氧化碳的固定与封存:浮游植物具有独特的碳浓缩机制(CCM),其生长速率和光合效率相对较高,约占全球二氧化碳固定量的一半,在海洋食物网中处于基础地位,对调节地球碳循环意义重大。例如,海洋中的浮游植物每年可固定约450-500亿吨碳,尽管其生物量仅占全球碳生物量的1-2%,但每年新生成的浮游植物生物量巨大,约45Gt,高周转率有助于碳在深海和沉积物中的长期封存。

(2)碳酸钙的生产与作用:浮游植物通过沉淀碳酸钙(CaCO)对二氧化碳进行氢性封存,此过程被称为白垩化事件,主要发生在西南大西洋,可降低海洋中溶解二氧化碳(pCO)浓度,缓解海洋酸化,在全球碳循环中发挥着重要的负碳作用。

有害藻华(HABs)相关情况

(1)影响因素:生物地球化学环境的扰动对藻华的发生和强度影响显著,包括营养物质(氮、磷、铁和微量金属)、气候变化(如温度升高、降水变化、海洋酸化等)以及浮游植物自身的生态适应性(如浮力调节、共生关系等)。例如,农业和工业发展导致的富营养化会促使HABs周期性增殖;气候变暖可促进浮游植物生长,即使温度超过25°C,部分HABs生长活动仍能保持较高水平;降水和干旱事件的强度与持续时间变化也会影响HAB生长。

(2)产生的毒素及危害:约200种海洋浮游植物会产生毒素,威胁人类健康、生态系统并造成经济损失。这些毒素涵盖多种化学类别,如聚羟基多烯、生物碱、聚醚、多肽和聚酮等,根据临床症状分为多种中毒类型,地理分布各异,其中麻痹性贝类中毒(PSP)和腹泻性贝类中毒(DSP)报道较多。

浮游植物代谢产物的化学结构与生物活性

3.1 聚羟基多烯和聚酮类

(1)多种化合物及其活性:包括 amphidinolidesamphidinolsamdigenols 等众多化合物,具有细胞毒性、抗真菌、抗菌、抗肿瘤、调节心血管系统等多种生物活性。例如,amphidinolide NL1210KB细胞表现出极强的抗肿瘤活性,IC50值分别为0.05ng/mL0.06ng/mLbrevisulcenalsP388细胞具有细胞毒性,KBT-A1A2LC₅₀值分别为10.9nM3.5nM

(2)结构测定与合成:确定这些化合物的相对和绝对构型极具挑战性,常采用NMR数据分析、化学降解、生物合成和计算化学技术等方法。文中详细阐述了部分化合物如amphidinol 3AM3)、oscillatoxinsOTX)等的合成过程。

3.2 生物碱类

(1)各类生物碱及其毒性:如saxitoxinsgymnodimineslyngbyatoxins等,具有神经毒性、鱼毒性、细胞毒性等,对神经系统、心血管系统等产生影响,部分还具有潜在药用价值。例如,saxitoxinSTX)对小鼠的LD50值(静脉注射)为3.4μg/kg,是一种强效神经毒素;gymnodimineA)对小型淡水鱼具有强鱼毒性,LD50值为96μg/kg,还可能对治疗神经退行性疾病有帮助。

(2)合成与作用机制:部分生物碱的合成途径已被研究,如anatoxin-a由乙酸盐和谷氨酸盐生物合成。这些生物碱通过与特定受体或靶点相互作用发挥生物活性,如saxitoxins抑制钠通道,lyngbyatoxins激活PKC

3.3 脂肪酸酰胺类
myristamidepalmitamide等,具有对卤虫的毒性、调节睡眠、影响情绪、抑制酶活性以及与大麻素受体结合等活性,可能在相关疾病治疗或药物研发中有潜在应用。

3.4 浮游植物聚醚类

(1)多种聚醚化合物及其特性:包括brevisulcenalsbrevetoxinsciguatoxins等,具有哺乳动物毒性、细胞毒性、鱼毒性等,对生态系统和人类健康造成危害,同时部分化合物在生物化学研究中有重要意义。例如,brevetoxin A是赤潮中强效毒素,对鱼类毒性极强,LC100值仅为4ng/mLciguatoxins是引起雪卡毒素中毒的主要原因,可导致多种中毒症状。

(2)生物合成与结构研究:对其生物合成途径进行了探索,如okadaic acidOA)的碳源研究,部分聚醚化合物的结构通过X-射线衍射、NMR等技术确定,其结构复杂性推动了相关研究进展。

3.5 多肽类

(1)代表性多肽及其作用:如microcystinaeruginosinscryptophycins等,具有细胞毒性、抑制蛋白酶、抗肿瘤等活性,在癌症治疗、药物研发等方面有潜在应用价值。例如,microcystin-LR对小鼠腹腔注射的LD50约为50μg/kg,是强效的肝毒素,还能抑制蛋白磷酸酶;aeruginosins可抑制凝血酶、胰蛋白酶等蛋白酶活性。

(2)生物合成机制:microcystin通过非核糖体肽合成酶(NRPS)合成,其合成受基因簇调控,受温度、光照、营养物质等因素影响;aeruginosins的生物合成也涉及特定基因簇和酶的作用。

(3)氨基酸类:如kainoidsβ-N-甲基氨基-L-丙氨酸(BMAA)等,具有神经毒性、可能与疾病相关等特性,部分氨基酸的生物合成途径已被研究,对其在生态系统和健康方面的影响有一定认识。

4 浮游植物代谢产物在治疗方面的应用

(1)抗肿瘤:许多浮游植物毒素对癌细胞具有细胞毒性,可直接或间接抑制癌细胞生长,如amphidinolidesbrevisulcatic acidsBSXs)、pectenotoxinsPTXs)等,通过诱导细胞凋亡、影响细胞骨架、抑制酶活性等多种机制发挥作用,有望成为抗癌药物研发的先导化合物。

(2)抗菌和抗真菌:部分毒素如amphidinolsAMs)、carteraol Ekaratungiol A等表现出抗菌或抗真菌活性,可抑制真菌或细菌生长,为开发新型抗菌药物提供了潜在资源。

(3)其他治疗应用:包括镇痛(如neosaxitoxingonyautoxin等)、治疗阿尔茨海默病(如yessotoxin及其类似物、gymnodimine等)、心血管疾病(如gibbosol Agibbosol Bsymbiopolyol等)、中枢神经系统调节(如oleamidelinoleamidebrevetoxin B等)、抗病毒(如debromoaplysiatoxin3 - methoxydebromoaplysiatoxin)、抗炎和免疫调节(如okadaic acidyessotoxin)、杀虫(如isodomoic acids ABC)、调节离子通道(如neosaxitoxinsaxitoxinaplysiatoxinsoscillatoxins等)、作用于胆碱能系统(如prorocentrolide Agymnodiminepinnatoxinsanatoxin-a等)、结合大麻素受体(如semiplenamides ACGgrenadamide)以及抑制酶活性(如aeruginosins)等。

有害藻华的化学生态与控制治理

5.1 化学生态

HABs 的化学生态复杂,其产生的代谢产物可影响捕食者行为、作为化学信号调节种间相互作用、通过化感作用影响邻近物种生长,如某些蓝藻产生的代谢产物可作为摄食威慑物,copepodamides可影响亚历山大藻产生毒素,卡伦藻释放的化合物可抑制其他物种生长。

5.2 控制与治理方法

(1)预防策略:减少营养物质和温室气体排放是预防HABs的重要策略,但实施具有挑战性,目前缺乏直接针对预防藻华的积极举措。

(2)物理方法:使用特定粘土使藻细胞聚集沉降,但部分藻毒素在沉积物中稳定且可能重新悬浮;过氧化氢(HO)和铜离子(Cu²)可作为除藻剂,HO能抑制光合活性、改善水质、降解毒素,Cu²浓度需谨慎控制,否则可能产生刺激作用而非抑制藻华。

(3)生物方法:利用寄生虫感染引发HABs的甲藻,但可能存在负面环境影响。

(翻译水平有限,敬请批评指正)

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