广州大学AFM:CO2转化为可调合成气的原位脱溶铜锌合金电催化剂!

文摘   2024-10-31 19:04   河南  

第一作者:Ting Liu
通讯作者:刘兆清,欧阳婷
通讯单位:广州大学




研究背景



合金化是一种有前途的方法,用于产生合成气体,即氢气和一氧化碳混合气体。然而,确定合成气和合金成分之间的比例关系仍然是一个挑战。通过调整CuZn合金上的Cu/Zn比例,研究人员发现CuZn-2(Cu/Zn = 0.77)的H2/CO比例可在-0.88至-1.28 V相对于标准氢电极调整到0.8至5.8之间,并且具有长达12小时的稳定性。电化学研究表明,CuZn-2表现出动力学优化性能。密度泛函理论计算表明,相比纯锌和铜,CuZn合金在产氢反应中具有较中等的氢解吸强度。与纯锌相比,CuZn合金有效地降低了CO2分子活化为COOH的能垒,使CO更容易解吸,进一步生成CO。实验还观察到CuZn-2上CO的存在。研究结果表明,Cu和Zn合金化可以产生具有活性位点的CuZn合金,其中Cu充当辅助活性位点,进一步促进CO的生成。




图文解析



图3 a) CuZn-1 b) CuZn-2 c) CuZn-3催化剂在−0.88 ~−1.28 V下相对于RHE的产物法拉第效率,d) CuZn-1、CuZn-2和CuZn-3的LSV曲线,e) CuZn-2在−0.88 ~−1.28 V下相对于RHE的Nyquist和f) CuZn-2的Bode相图(见拟合模型),g) CuZn-1、CuZn-2和CuZn-3的Tafel斜率,h) CuZn-2合金在−1.08 V下相对于RHE的12 h电流时间曲线。所有的反应和测试系统在0.1 m KOH下进行,CO2饱和。

图4 a、b) Zn(100)、c、d) Cu(100)和e、f) CuZn-2(100)表面上HER和CO2RR的自由能图,g) Zn(100)、Cu(100)和CuZn-2(100)表面上*H、*COOH和*CO的Gibbs自由能的DFT计算。CO2饱和0.1 m KOH电解液中h) Zn和i) CuZn-2在不同电位下的原位FT-IR光谱。

该研究制备了不同浓度的Cu2O/ZnO前驱体,并将其还原为CuZn合金,制备了纯Zn和Cu,用于CO2RR。其中浓度为CuZn-2的样品在-1.08 V相对于RHE时显示出最高的选择性,FECO为54.4%,FEH2为46.0%。该样品在该电位下经过12小时的稳定性测试。EIS测试结果表明,CuZn-2加速了界面上的电荷转移,具有较好的动力学性能。原位傅里叶变换红外和DFT计算结果表明,与纯Zn相比,CuZn-2对*COOH的能垒较低,对*H的吸附位于中间位置,对*CO的吸附强度较强,因此具有良好的CO2RR活性。这项研究证明了Cu和Zn的双金属合金效应,可以改善纯Cu对CO选择性较弱的问题,并帮助进一步调节合成气中H2和CO的比例。

参考文献:

T. LiuH. LuoT. OuyangZ.-Q. LiuIn Situ Exsolved CuZn Alloy Electrocatalysts for CO2 Conversion to Tunable Syngas ProductionAdv. Funct. Mater. 2024, 2415367.

DOI: 10.1002/adfm.202415367


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