ES&T:清洁海绵磨损过程中聚三聚氰胺甲醛微塑料纤维的机械化学形成

文摘   2024-06-21 10:30   中国台湾  

ES&T:清洁海绵磨损过程中聚三聚氰胺甲醛微塑料纤维的机械化学形成

在这里,我们模拟了三聚氰胺清洁海绵的典型使用情况,使其与金属对偶物相互摩擦,并使用光学光热红外(O-PTIR)显微光谱、微计算机断层扫描(μCT)和无透镜阴影显微镜(LSM)等多种技术表征了三聚氰胺清洁海绵的结构组成和释放的MPFs。我们的目标是:(1)阐明从磨损海绵中释放的强积金的形态特征(形状、大小和数量)以及元素和聚合物组成;(2)阐明受海绵微观结构和表面粗糙度影响的强积金形成过程和机制;(3)定量评估海绵产生强积金的能力和全球强积金排放到环境中的能力。



结果讨论:
(1)     

图1(三聚氰胺清洁海绵的显微结构组成。


三种品牌的海绵(#1−#3)的聚合物组成、元素组成和微观结构进行了表征。海绵的O-PTIR光谱(图1a, b)主要显示了五个红外吸收带,包括芳基C−N伸缩振动(1350 cm1)和三嗪环中C=N伸缩振动(1558和1506 cm1的双峰)以及氨基甲烷基(−NH−CH2−NH−)中的C−N伸缩振动(接近1200和1030 cm1 。这些光谱与参考的三聚氰胺-甲醛共聚物的红外光谱匹配度为83.1−87.1%(图S4),表明不同品牌的海绵具有相似但不完全一致的结构。


图2(海绵与金属表面摩擦形成磨损颗粒。

海绵-金属摩擦对的摩擦学特性。通过滑动不同的海绵(#1−#3)在表面粗糙度为6.3 μm的金属表面上,初步评估了海绵和金属表面之间的摩擦。磨损和未磨损的海绵#1−#3的质量分别减少了4.9−8.7%和1.8−4.0%(图2b)。由于未磨损的海绵释放了微量的甲醛(0.00045−0.056%)(表S5)以及一些MPFs(在切割海绵样品时形成的)(图2d),这些海绵的质量损失可以归因于MPF的释放以及甲醛的溶解或挥发。磨损和未磨损海绵之间的质量损失差异(NLMsponge)表明了释放的海绵磨损颗粒的数量。



图3(从磨损海绵中释放的微塑料的鉴定

通过LSM成像测定不同海绵金属摩擦副中MPFs的释放量,然后进行颗粒计数。图3a为LSM获取的海绵磨损颗粒的代表性投影图像。I、II和III型mpf分别分为线性纤维、具有一个交联点的支化纤维和具有两个或多个交联点的支化纤维(图3b,c中S1−S3区域)。相同MPF的投影和反射光图像(图3b,c中S1−S6区域)显示出一致的纤维形状和长度,证明了LSM表征微粒的能力。

图4(海绵磨损过程中微塑料释放量和长度分布)

在磨损过程中,海绵的质量减少1克时,会产生(2.4−10.1)× 10^6个MPFs,平均为(6.5 ± 3.6)× 10^6个MPFs。MPFs的生成量与海绵的交联点数量(NCP)和支柱密度(NS)负相关(NCP的R^2 = 0.9385,NS的R^2 = 0.8961)。具有较高支柱密度的海绵在磨损过程中产生的MPFs较少。高密度海绵包含更多的短支柱(20−50微米)和较少的长支柱(100−200微米),短支柱更不易在弯曲时发生疲劳磨损和断裂,从而提高耐磨性并减少MPFs的产生。随着表面粗糙度(Ra)从0.1微米增加到6.3微米,MPFs的生成量显著增加(从67 ± 19增加到291 ± 164 MPFs)。较高的表面粗糙度导致金属微凸体更深地渗入海绵,从而加剧纤维的切割和磨损。对应物表面的粗糙度决定了海绵的磨损率和MPFs生成率,而海绵的固有细胞结构则决定了其产生MPFs的能力。

图5(海绵磨损过程中微塑料纤维(MPF)形成的磨损过程和机制。)


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总结:
在本研究中,使用往复式磨损仪对不同支柱密度的三聚氰胺清洁海绵(也称为“魔术橡皮擦”)在不同粗糙度的金属表面上的摩擦学行为进行了研究。海绵磨损条件下形成的MPFs在形态、组成和数量方面进行了表征。
这些MPFs主要由聚(三聚氰胺-甲醛)聚合物组成,呈现线性或分支纤维形态(长度为10−405微米),这些纤维是通过海绵开放细胞中支柱的变形和断裂形成的,并受到摩擦引起的聚合物分解的促进。MPF的生成速率和能力通常随着金属表面粗糙度和支柱密度的增加而增加。海绵磨损可以释放650万个MPFs/克,这表明由于海绵消费全球总体排放量可能达到4.9万亿MPFs。研究揭示了环境MPF污染的一个未被认知的来源,并强调了评估这些新形式的MPFs相关暴露风险的必要性。



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