色满-4-酮是一种重要的基础框架，广泛存在于天然产物和药物中。但是，在以往将2-（烯丙氧基）芳基醛转化为色满-4-酮的方法中，不可避免地使用了复杂的碳氮化合物（NHC）、昂贵的过渡金属、光催化剂或者额外的氧化剂。因此，造成环境污染和资源浪费。另外，含氟基团的有机分子在医药、农业和材料工业中也有着广泛的应用。尤其是含有二氟亚甲基（CF2）基团化合物是重要的分支，一直是化学家们关注的新兴领域。然而，如何利用温和的方法简单高效地在色满-4-酮骨架上引入CF2基团，仍然存在挑战。
近日，中国科学技术大学的宋钦华教授团队，通过2-(烯丙氧基)芳基醛/N,N,N',N'-四甲基乙二胺（TMEDA）和溴二氟乙酰胺/TMEDA之间的非共价作用，成功实现了一种新型的无金属参与、可见光促进、电子供体-受体复（EDA）复合物促成的二氟色满-4-酮的绿色高效合成。通过精确优化电子供体和反应溶剂，获得了多种不同结构的二氟色满-4-酮，其中包含芳基酰胺、脂肪族酰胺和酯基等。产率也高达76%。一系列机理验证实验，如自由基捕获实验，紫外-可见光谱测定及开关灯实验等，证实了在溶液中作为电子受体的2-（烯丙氧基）苯甲醛或溴二氟乙酰胺与作为电子供体的TMEDA之间产生了非共价作用。当蓝光照射时，产生的关键中间体二氟乙酰胺自由基，经加成、环化、[1,2]-氢迁移、氧化及去质子化过程，转化为最终的目标化合物。
该策略具有操作简单、产率高、原子经济性高和适用性广等优点，是对传统方法的重要补充，可在不使用任何过渡金属、光催化剂或氧化剂的情况下获得色满-4-酮骨架。该方法为获得其他特定的有机中间体打开了思路，有望在制药和材料科学领域发挥重要作用。
论文信息
Visible-Light-Promoted Cascade Radical Cyclization for Difluorochroman-4-Ones Via Electron Donor-Acceptor Complexes
Wei-Feng Wang, Qin-Hua Song
European Journal of Organic Chemistry
DOI: 10.1002/ejoc.202400603
点击左下角 “ 阅读原文 ” ，可直达阅读该论文原文。
European Journal of Organic Chemistry
《欧洲有机化学》是欧洲化学出版协会(Chemistry Europe)的官方期刊并由Wiley–VCH出版，刊发内容为合成有机化学、生物有机化学和物理有机化学相关全部研究领域的论文全文、通讯和小综述。正是因为您的加入，我们拥有了来自世界各地科研机构的作者群体。我们希望EurJOC成为YourJOC——您的有机化学出版合作伙伴！
更多精选文章
Angew. Chem. ：MOF-on-MOF异质结电催化剂用于高效硝酸盐还原产氨
