【Angew】二氟烯丙基硫鎓盐作为偕二氟烯丙基化试剂

文摘教育 2022-09-06 16:44 德国

在有机分子中引入二氟亚甲基能够调节其生理活性，许多生物活性分子中都含有二氟亚甲基。目前，二氟甲基化（RCF₂H）相关的反应较多，但RCF₂R砌块的引入仍缺乏合适的方法和试剂。近日，中科院上海有机所的张新刚研究员课题组设计合成了一种3,3-偕二氟烯丙基锍鎓盐（DFASs），该类试剂合成简便且能和有机锌试剂反应用于各类偕二氟烯丙基化合物的合成当中（Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202210103）。

【DFASs的合成及反应性探索】

含氟硫鎓盐在氟烷基化反应中应用广泛，但关于偕二氟烯丙基锍鎓盐的化学研究较少。在偕二氟烯丙基硫鎓盐的γ位由于硫鎓的强离去性容易发生S_N2’反应，其能和各种亲核试剂反应生成RCF₂C=C骨架。DFASs的合成十分简便，从商业化的三氟丙烯出发经两步就能以较高收率实现其十克级制备。在CuBr催化下，有机锌试剂能和偕二氟烯丙基硫鎓盐发生S_N2’反应得到相应的产物，区域选择性十分好。和格氏试剂发硬，产率和选择性明显降低，而反应性差的偕二氟烯丙基铵在类似条件下没有产物生成。烷基锌试剂在CuBr催化下也能以较高的收率得到目标产物。

【底物拓展】底物普适性很好，官能团兼容性好。且烯基溴等骨架能进一步发生各种偶联反应。

【合成应用】该试剂可以用于各种复杂生物活性分子的合成当中。

【总结】有机氟化学包括新试剂和新反应的开发。上海有机所张新刚研究员课题组设计合成出了一类新的偕二氟烯丙基化试剂，在药物分子合成中具有较大的应用潜力。

参考文献：10.1002/anie.202210103

▼

往期精彩回顾

▼

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzIwMzIzMzQ1MA==&mid=2247487974&idx=1&sn=102d6f99649cef9ba72e8802ef3e35b0

EOC化学资讯

EOC-元素有机化学，旨在为大家提供一个元素有机相关领域学习与交流的平台，并带来最新的研究进展及相关资讯，主要内容包括氟、硅、硼、磷、硫等。

最新文章

铁催化偶联反应在药物合成中的应用

总结：双环[1.1.1]戊烷骨架的性质及构建

全碳氢七元芳环的构建：策略与展望

杂芳炔在合成中的应用及其选择性预测模型

【研究热点】三维多环骨架的构建及在医药领域应用

中国科学院大学材料学院马骥课题组招聘副研究员及博士后

【Angew】硼掺杂peri-Acenes: 精准模块化合成与表征

【Angew】具有超低三线态基态能级的环庚[def]芴苯并衍生物的合成

室温常压芳环催化加氢去饱和化反应

TMSCF2X系列二氟卡宾试剂的发现之旅

中国科学院大学（国科大）材料学院马骥课题组招聘副研究员和博士后

【Angew】硼掺杂peri-Acenes: 精准模块化合成与表征

【Angew】具有超低三线态基态能级的环庚[def]芴苯并衍生物的合成

香港中文大学（深圳）李健斌课题组招聘

余[5+2+1]环化和氧化Nazarov环化用于天然产物全合成

余[5+2+1]环化及其合成应用

德国马普微结构物理研究所招聘博士/博士后

【Angew】可控双二氟亚甲基插入反应

TMSCF2Br：高效的二氟卡宾试剂

【Nat. Chem.】对映选择性六价硫氟交换反应

【Nat. Chem.】烯炔催化二氟化反应

【JACS 】首例酚氧化氯/溴二氟甲基反应

【Angew】硼掺杂peri-Acenes: 精准模块化合成与表征

【Science】脱烯胺化反应

【Science】氟化学领域重大突破：萤石活化直接制备含氟化合物

【研究热点】三维多环骨架的构建及在医药领域应用

【Nat. Chem.】铜催化二氟卡宾转移反应

C-F键断裂重组反应

【JACS】铁催化苄位C-H键胺化反应

Nature synthesis：平面手性茂金属化合物合成新方法

Nature重磅！合成化学领域的最新进展，这才是合成化学的未来！

点击化学：合成化学的灵魂在于其实用性

【Nature】[3.1.1]螺浆烷的合成及反应研究

总结：双环[1.1.1]戊烷骨架的性质及构建

常见三氟甲基化试剂的制备及反应

【Angew】二氟烯丙基硫鎓盐作为偕二氟烯丙基化试剂

【Angew】 [Ph4P]+[Cu(CF2H)2]-的制备、分离和反应研究

【Angew】SF5Cl参与的三组分反应用于合成五氟化硫基化合物

【Science】醛作为卡宾前体参与多种类型反应

【JACS】胺硼烷促进的烯烃自由基氢二氟甲基化反应

铁催化偶联反应在药物合成中的应用

自由基介导的C-Si键形成反应

t-BuOK促进的自由基硅基化反应

分类

时事

民生

政务

教育

文化

科技

财富

体娱

健康

情感

旅行

百科

职场

楼市

企业

乐活

学术

汽车

时尚

创业

美食

幽默

美体

文摘

原创标签

时事社会财经军事教育体育科技汽车科学房产搞笑综艺明星音乐动漫游戏时尚健康旅游美食生活摄影宠物职场育儿情感小说曲艺文化历史三农文学娱乐电影视频图片新闻宗教电视剧纪录片广告创意壁纸头像心灵鸡汤星座命理教育培训艺术文化金融财经健康医疗美妆时尚餐饮美食母婴育儿社会新闻工业农业时事政治星座占卜幽默笑话独立短篇连载作品文化历史科技互联网

发布位置

广东北京山东江苏河南浙江山西福建河北上海四川陕西湖南安徽湖北内蒙古江西云南广西甘肃辽宁黑龙江贵州新疆重庆吉林天津海南青海宁夏西藏香港澳门台湾美国加拿大澳大利亚日本新加坡英国西班牙新西兰韩国泰国法国德国意大利缅甸菲律宾马来西亚越南荷兰柬埔寨俄罗斯巴西智利卢森堡芬兰瑞典比利时瑞士土耳其斐济挪威朝鲜尼日利亚阿根廷匈牙利爱尔兰印度老挝葡萄牙乌克兰印度尼西亚哈萨克斯坦塔吉克斯坦希腊南非蒙古奥地利肯尼亚加纳丹麦津巴布韦埃及坦桑尼亚捷克阿联酋安哥拉