具有S-S-S骨架的有机三硫化合物广泛存在于各类天然产物中，而且依靠这一特殊结构在多种生物过程中发挥着独特作用。然而目前合成有机三硫化合物的方法十分有限，尤其是非对称型三硫化合物。
Bunte盐是一类具有R-S2O3–结构的有机硫化合物（盐），由于该类试剂具有制备简单、化学性质相对稳定、几乎无气味等优点被广泛用作机含硫化合物合成中的硫源，不过二硫Bunte盐（RSSSO3Na）目前鲜有报道其合成应用。南京理工大学易文斌课题组长期致力于通过氧化还原调控（亚）磺酸盐用于含硫键的构建，近期该团队发展了一种基于二硫Bunte盐的三硫化合物合成方法，通过碘催化的烷基卤代物、硫脲与RSSSO3Na三组分偶联能够快速将三硫结构引入有机分子中。
在最优条件下，作者对底物的适用范围进行了考察。结果表明具有各种取代基的烷基卤代物都能成功转化为相应的三硫化合物，包括溴代、氯代以及碘代物，对多种吸电/供电基团都表现出良好的兼容性，氮杂环以及糖类结构底物也能顺利转化。
最后，作者通过控制实验结合密度泛函理论计算提出了反应可能的机理路线，首先烷基卤代物与硫脲在碱作用下原位形成硫醇阴离子，同时二硫Bunte盐与碘形成高活性RSSI中间体，之后硫醇阴离子与RSSI中间体反应形成三硫产物。DFT计算表明与其他可能的反应路线相比，该路径表现出较低的吉布斯自由能能垒(= 6.89 kcal mol-1)，是反应最合理的反应路径。
在该工作中，易文斌教授团队发展了Bunte盐在有机硫化学中的应用，为构建非对称型三硫化合物提供了一种简便的方法，这也是首例二硫Bunte盐用于多硫化合物合成的报道。
论文信息
Synthesis of Unsymmetrical Trisulfides from S-Substituted Sulphenylthiosulphates
Shuaishuai Liang, Liye Ma, Zihao Guo, Fanmin Liu, Zijian Lin, Prof. Dr. Wenbin Yi
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202404139
点击左下角 “ 阅读原文 ” ，可直达阅读该论文原文。
Angewandte Chemie International Edition
《德国应用化学》(Angewandte Chemie)创刊于1888年，是德国化学学会（GDCh）的官方期刊并由Wiley–VCH出版。作为化学领域的权威期刊，《德国应用化学》涵盖了化学研究的各个领域，刊发包括新闻、综述、观点、通讯、研究论文等在内的各种内容。
更多精选文章
Angew. Chem. ：BiOBr材料表面缺陷构筑促进光催化合成苯甲腈
