文献DOI: 10.1021/jacs.4c14875
导读
图1. 铜催化环酮氨氧化制备二腈
己二腈（ADN）具有广泛的应用，特别是在聚合物工业中。随着全球对ADN的大量需求和不断增长的需求，使用安全和丰富的原材料有效生产ADN是非常可取的，但也是非常具有挑战性的。
基于此，中国科学院化学研究所韩布兴院士，刘会贞研究员，张展荣副研究员联合中国科学院大学徐庆岭副教授发现在温和的反应条件下（80°C，5 atm O2），使用氨水作为氮源，氧气作为氧化剂，CuBr与1,10-邻菲咯啉（phen）结合可以有效地促进环己酮氨氧化反应生成ADN，产率>99%。此外，具有不同碳数和取代基的环酮也可以高产率转化为相应的二腈产物。详细的机理研究表明，反应是通过自由基介导的途径进行的，并讨论了ADN高选择性的原因。这项研究为生产ADN和其他二腈产品提供了一种新的、简单的、成本效益高的方法。
图文概述
图2. 己二腈的合成策略
图3. 条件筛选
图4. Cu:phen反应体系不同摩尔比的ESI-MS分析
图5.机理研究
图6.底物拓展
文献信息
Aerobic Ammoxidation of Cyclic Ketones to Dinitrile Products with Copper-Based Catalysts, Ziwei Zhao, Zhanrong Zhang*, Qingling Xu*, Shunhan Jia, Ying Wang, Wenli Yuan, Mingyang Liu, Huizhen Liu*, Qinglei Meng, Pei Zhang, Bingfeng Chen, Haijun Yang and Buxing Han*, Journal of the American Chemical Society, 10.1021/jacs.4c14875.
